Главная -> Словарь

Остальных углеводородов

Установлено, что некоторые типы углеводородов содержатся в этих бензинах в большом количестве, а остальных соединений немного. Тем не менее выпускаемые промышленностью бензины имеют очень сложный состав, так как приготовляются смешением фракций, полученных из различных нефтей и различными путями . Кроме того, сырые бензины содержат в небольших количествах органические сернистые компоненты наряду со следами кислородных и азотистых соединений. Последние удаляются при очистке достаточно полно, но избавиться полностью от сернистых соединений обычно не удается.

нефтяную эмульсию. Однако их деэмульгирующая активность невысока. Из продуктов этой серии практическое применение в качестве деэмульгаторов могут найти блоксополимеры на основе диметил-циклогексанола. Деэмульгирующая активность остальных соединений сравнительно невелика. Температура застывания всех продуктов снижается при увеличении числа пропиленгликолевых групп и повышается при увеличении числа этиленглико левых групп.

нижняя охлаждается. Разделяемую смесь вводят у одной кромки пластин, после чего она течет по зазору. При этом молекулы н-алка-нов перемещаются к горячей пластине, ароматические углеводороды концентрируются у холодной, молекулы остальных соединений занимают промежуточные положения. Продукты, собирающиеся у горячей и холодной пластин, выводят из зазора со стороны, противоположной подаче сырья.

кул остальных соединений, т. е. 1 : 8000. Исследованием строения, происхождения и распределения в нефтях порфиринов занимается Корвин . Азотистые вещества отличаются высокой термической стойкостью и при коксовании нефтепродуктов большая часть азота переходит в кокс .

Если для этого ряда принять время, при котором гидрогенолиз дифетшлсульфида происходит на 50 °6, за единицу, то получим следующие относительные значения времени гидрогенолиза на 50% остальных соединений. Эти величины характеризуют •относительные скорости гидрогенолиза соединений.

Алканы — единственный класс углеводородов, встречающийся в нефтях, озокерите, сланцах, торфе и каменном угле в самостоятельных прямоцепочечных и разветвленных структурах, которые могут быть отделены от остальных соединений нефти.

1. Из рассмотренных одиннадцати соединений спектры поглощения диизопропилдисульфида, 2-метилтиофена и дибензотиофена были известны ранее, а для остальных соединений получены нами впервые.

Для спиртов, воды и карбоно-вых к-т С = о,0. • i ¦

Если для этого ряда принять время, при котором гидрогенолиз .дифенилсульфида происходит на 50%, за единицу, то получим следующие относительные значения времени гидрогенолиза на 50% остальных соединений. Эти величины характеризуют •относительные скорости гидрогенолиза соединений.

На основании результатов, полученных при превращениях в токе водорода и гелия пяти изомерных гекса-нов и метилциклопентана сделан вывод , что при отсутствии в газовой фазе водорода структурная изомеризация алканов проходит только по одному пути — в согласии с механизмом сдвига связей. В токе гелия все названные углеводороды превращаются в бензол. Энергия активации ароматизации н-гексана ~42 кДж/моль, остальных углеводородов 71—84 кДж/моль. Полагают , что образование бензола из всех изомерных гек-санов обусловлено общей лимитирующей стадией — ско-

мечено наличие пика, соответствующего этим углеводородам состава L24 в концентрациях, не превышающих 3—10% от концентрации н.тетракозана, т. е. фактическая концентрация данных реликтов в других нефтях на порядок ниже, чем в нефтях Восточной Сибири, что затрудняет определение остальных углеводородов данной серии. К этому следует добавить, что нефти Восточной Сибири уникальны, как уже указывалось, и по геологическому возрасту. Так, возраст коллекторов здесь колеблется от вен-да до низов кембрия. Очевидно, имеется определенная связь между возрастом нефтей и особым составом нефтематеринских веществ и, как следствие, высоким содержанием реликтовых метилалканов. Данные углеводороды могут служить характерным качественным признаком сингенетичности нефтей и битумоидов, а также признаком генетической однородности нефтей данной нефтяной площади.

разница в содержании свободных энергий углеводородов, участвующих в реакции. Однако для определения относительной устойчивости изомеров, а также для оценки реакционной способности изомеров этого вполне достаточно. Более того, даже простая оценка распределения углеводородов в равновесных смесях может точно оценить уровень их термодинамической реакционной способности. Если же хотя бы для одного из изомеров, присутствующих в равновесной смеси, известно значение свободной энергии образования из элементов то величины ЛСт для всех остальных углеводородов легко могут быть рассчитаны на основании соответствующих констант равновесия.

В табл. 85 в качестве примера приведены значения относительных времен удерживания для углеводородов ряда адамантана состава С10—С14. Часть труднодоступных для обычного синтеза углеводородов получена методом метиленирования . Следует обратить внимание на отсутствие связи между молекулярным весом углеводородов и порядком их элюирования, поскольку углеводороды с метальными заместителями в голове моста элюируют значительно раньше остальных углеводородов. Так, например, 1,3,5,7-тетраметиладамантан элюируется раньше 2-метиладамантана и т. д. Такие характеристики элюирования типичны главным образом для углеводородов ряда адамантана и значительно реже наблюдаются среди углеводородов других гомологических рядов. Впрочем, эти соображения справедливы и для температур кипения алкиладамантанов.

* — Для /1-гоксил, «-гсптм.м- и я-цоиплбензолоБ даны цетсновые числа, определенные, па днигатело Кокеша, Гапом, Вудом и Гарниром. Эти чигла хорошо корреспондируют с нашими определениями цетеновых 3 чисел для остальных углеводородов.

Объясняя химизм процесса газификации жидкого топлива и сравнивая его с механизмом частичного окисления газообразного топлива, авторы работ считают, что процесс протекает в две стадии. В первой происходит полное сгорание углеводородов, причем на горение расходуется весь введенный кислород. Во второй стадии происходит конверсия остальных углеводородов с паром и двуокисью углерода. В работе предложен механизм частичного окисления метана в факеле с учетом образования ацетилена в качестве промежуточного продукта. Согласно этому механизму процесс протекает в три стадии: на первой происходит цепная реакция окисления метана и образуются преимущественно углеводо-

Этим методом можно достаточно полно удалить содержащиеся в крекинг-бензине непредельные углеводороды, не затрагивая остальных углеводородов. После удаления непредельных и ароматических углеводородов нафтеновые и парафиновые углеводороды в остатке определяют так же, как и в случае анализа углеводородного состава бензина прямой гонки.

В этом случае реакция бромирования может служить для отделения непредельных углеводородов от остальных углеводородов и их выделения в виде дибромидов перегонкой .

Для продуктов крекинга вносят поправку на пределы выкипания , так как непредельные углеводороды, как правило, преобладают в легкокипящих фракциях и молекулярная масса их ниже, чем остальных углеводородов.

По методике адсорбция нормальных алканов и удаление остальных углеводородов из колонки с цеолитом 5А происходит в слабом токе водорода при нагревании до рабочей температуры, на 10—20°С превышающей температуру конца кипения анализируемой фракции. Регенерацию цеолита проводят в токе водорода при 375 °С. По разности масс колонки после поглощения алканов и регенерации цеолита, зная массу анализируемого образца, устанавливают содержание нормальных алканов.

Образование карбамидного комплекса с целью фракционирования было применено Шленком для разделения парафинов, входящих в состав смазочных масел. Подавая все необходимое количество карбамида двумя порциями, он получил две фракции парафинов с температурами застывания 46 и 62° С. В связи с тем, что при однократной обработке избытком карбамида смеси технических парафинов нельзя отделить достаточно селективно парафиновые углеводороды с прямой цепью от остальных углеводородов, Ломмерцхеймом было проведено разделение технического парафина осаждением комплекса при добавлении небольших порций карбамида. В качестве сырья использовали парафин, выделенный из веретенного и машинного масел, и парафин других сортов. В качестве растворителей применяли: для карбамида — метанол, для технического парафина — бензин с большим содержанием изопарафиновых углеводородов. К бензиновому раствору технического парафина отдельными порциями прибавляли насыщенный раствор карбамида в метаноле. После удаления образовавшегося комплекса добавляли новую порцию раствора карбамида. По описанной методике можно разделить технический парафин на парафиновые углеводороды с прямой цепью и на углеводороды различной степени разветвлен-ности.