Главная -> Словарь

Остаточных растворителей

1. Чем выше температура кипения и вязкость сырья, тем меньше полнота выделения твердых парафинов, ниже скорость фильтрации и выше температура застывания депарафинизата. Поэтому процесс депарафинизации остаточных рафинатов характеризуется меньшими скоростями фильтрации и более низкой производительностью установок.

Материальный баланс двухступенчатой депарафинизации в растворе МЭК—толуол дистиллятных и остаточных рафинатов из сернистых Западно — Сибирских нефтей приведен ниже.

Процесс депарафинизации "Дилчил" применяется для депа — рафинизации дистиллятных и остаточных рафинатов с использованием смеси МЭК с метилизобутилкетоном или толуолом. Процесс отличается от традиционных использованием весьма эффективных кристаллизаторов "Дилчил" оригинальной конструкции. В кристаллизаторах этого процесса используется прямое впрыскивание предварительно охлажденного в аммиачном холодильнике растворителя в поток нагретого в паровом подогревателе депарафинируемого сырья. В результате такой скоростной кристаллизации образуются разрозненные компактные слоистые кристаллы сферической фор — мы. Внутренний слой этих кристаллов состоит из первичных зародышей из высокоплавких парафинов, а внешний слой образован из кристаллов низкоплавких углеводородов.. Суспензия из кристаллизатора "Дилчил" затем направляется после охлаждения до требуемой температуры в скребковых аммиачных кристаллизаторах в вакуумные фильтры.

Гидроочистка масляных рафинатов применяется в основном для осветления и улучшения их стабильности против окисления; одновременно уменьшается их коксуемость и содержание серы ; индекс вязкости несколько увеличивается ; температура застывания масла повышается на 1—3 °С. Выход базовых масел дистиллятных и остаточных рафинатов составляет более 97 % масс.

Основные свойства остаточных рафинатов

Электроосаждение. Выделять парафины из суспензий можно действием электрического поля. Этот способ основан на том, что частицы парафина, взвешенные в неэлектропроводящем растворителе, несут, как было нами показано, значительные электрические заряды. При воздействии на такие суспензии постоянного электрического поля высокого напряжения частицы парафина осаждаются на электроде. Так, нам удавалось осаждать парафин из растворов в углеводородных и других растворителях остаточных рафинатов, тяжелых дистиллятных продуктов на электродах, к которым подводили напряжение постоянного тока выше 10— 15 тыс. в. При этом парафин оседал на соответствующем электроде более или менее плотной массой и раствор очищался от взвеси парафина.

При депарафинизации остаточных рафинатов, содержащих больше смолистых веществ, образуется компактная кристаллическая структура, способная агрегироваться. В связи с этим для обеспечения высоких скоростей фильтрования суспензий необходимы меньшая скорость охлаждения по сравению с дистиллятным сырьем и отсутствие интенсивного перемешивания. Растворимость

№ 3, обеспечивающую высокую скорость фильтрования, достаточный выход депарафинированного масла -и минимальное давление в кристаллизаторах. С учетом перерабатываемого сырья на ряде заводов при депарафинизации остаточных рафинатов применена порционная подача растворителя, причем, как показали исследования , оптимальным соотношением растворителя и сырья при первичном разбавлении следует считать 0,5—1 : 1.

/При депарафинизации остаточных рафинатов, содержащих больше смолистых веществ, образуется компактная кристаллическая структура, способная агрегироваться. В связи с этим для обеспечения высоких скоростей фильтрования суспензий необходимы меньшая скорость охлаждения по сравению с дистиллятным сырьем и отсутствие интенсивного перемешивания. Растворимость

№ 3, обеспечивающую высокую скорость фильтрования, достаточный выход депарафинированного масла и минимальное давление в кристаллизаторах. С учетом перерабатываемого сырья на ряде заводов при депарафинизации остаточных рафинатов применена лорционная подача растворителя, причем, как показали исследования , оптимальным соотношением растворителя и сырья при первичном разбавлении следует считать 0,5 — 1 : 1.

1. Чем выше температура кипения и вязкость сырья, тем меньше полнота выделения твердых углеводородов, ниже скорость фильтрации и выше температура застывания масла. Поэтому процесс депарафинизации остаточных рафинатов характеризуется меньшими скоростями фильтрации и более низкой производительностью установок.

длительное время. Остаточные растворители оказывают существенное влияние на эксплуатационные свойства покрытий. Удаление остаточных растворителей при эксплуатации обусловливает нестабильность свойств покрытий во времени, а главное, выделение растворителей в окружающую среду ограничивает применение покрытий с точки зрения их санитарно-химических свойств.

На удерживание остаточных растворителей оказывают влияние различные факторы, которые условно можно разделить на три группы:

Если на первой стадии пленкообразования существенную роль играет давление паров растворителя, то на второй стадии концентрация растворителя в поверхностном слое пленки мала и применение пониженного давления для удаления остаточных растворителей в этом случае малоэффективно.

Введение пластификаторов увеличивает подвижность макромолекул и облегчает диффузию остаточных растворителей из пленки .

ТАБЛИЦА 32. Влияние остаточных растворителей

Необходимо отметить, что сами остаточные растворители оказывают на полимер пластифицирующее действие, причем пластифицирующий эффект — отношение понижения температуры стеклования к объемной доле растворителя — тем больше, чем меньше молярный объем растворителя . Поскольку растворители характеризуются малыми молярными объемами, они являются активными пластификаторами . Из табл. 32 видно, что существует зависимость между содержанием остаточных растворителей и их молярным объемом. Ацетон, из приведенных растворителей имеющий минимальный молярный объем, задерживается в пленке в наименьшем количестве, а амилацетат из-за большого молярного объема — в наибольшем. Зависимость удерживания растворителей от их молярного объема объясняется как пластифицирующим эффектом, так и тем, что растворители с меньшим молярным объе-

Добавка к полимерам олигомеров в качестве модификаторов может в зависимости от природы олиго-мера по-разному сказываться на удерживании остаточных растворителей. В общем случае олигомеры действуют как пластификаторы и снижают содержа-

ние остаточных растворителей. Однако, если эти оли-гомеры сами сильно задерживают растворители, то ие следует ожидать снижения содержания остаточных растворителей в композиции. Примером могут служить эпоксидные смолы. На рис. 35 показано, что, несмотря на пластифицирующее действие эпоксидной смолы Э-41 , содержание остаточного растворителя при добавке смолы Э-41 к сополимеру винилхлорида с винилацетатом увеличивается.

к повышению содержания остаточных растворителей. Чтобы избежать этого, разбавление следует проводить наиболее летучим компонентом смесевого растворителя.

Содержание остаточных растворителей определяют гравиметрическим, радиохимическим методом, ИК-спектроскопией, газожидкостной хроматографией, а также косвенными методами, например, по изменению физико-механических свойств покрытий .

Наибольшей чувствительностью обладает газохроматический метод, однако он требует обязательного удаления покрытия с поверхности с последующим растворением или экстрагированием. Используя метод НПВО при определении содержания остаточных растворителей ИК-спектроскопией, покрытия можно не удалять, но размеры образцов зависят от параметров прибора,