Главная -> Словарь

Отчетливо наблюдается

В других странах работы в этой новой области первоначально сильно отставали, что частично объяснялось полным отсутствием нефти в этих странах, вследствие чего химическая переработка нефтепродуктов «е привлекала большого внимания. Кроме того, имела значение и потребность IB крупных затратах при осуществлении процессов производства алифатических химических продуктов. В Германии необходимость химической переработки парафиновых углеводородов возникла только после промышленного осуществления процессов гидрогенизации углей и синтеза углеводородов по Фишеру—Тропшу, являющихся источником исходного сырья.

2. При термолизе ТНО имеют место фазовые превращения групповых компонентов. Так, при осуществлении процессов тер — модеструкции с образованием кокса в коксующейся системе про — исходит несколько фазовых переходов: первый связан с образова — нием и выделением из раствора фазы асфальтенов, а следующий — с зарождением и осаждением не растворимых в ароматических растворителях фазы карбенов, которые затем превращаются в карбоиды и конечный твердый продукт — кокс.

а производительность труда повышается в 2 раза. На рис. 54 показано размещение индивидуальных установок первичной перегонки и комбинированной установки ЭЛОУ—АВТ со вторичной перегонкой бензина производительностью 3,0 млн. т/год. Как видно из рис. 54, при осуществлении процессов первичной переработки нефти на отдельно стоящих индивидуальных установках с учетом противопожарного расстояния между ними и необходимости сооружения мерников и насосных требуется площадка размером 520 X 250 м, или 8 га. При комбинировании этих процессов на одной установке размер занимаемой площади 240 X 120 м, или всего 3 га. Такое комбинирование осуществлено на одной установке типа А-12/9. Опыт ее эксплуатации показывает полную работоспособность установки при разных производственных режимах.

Наблюдаемые факты указывают на существование адсорбционного равновесия между реагирующими веществами на поверхности платинового катализатора, которое в случае повышения парциального давления водорода сдвигается в сторону преимущественной адсорбции водорода и вытеснения н-пентана с поверхности катализатора. Действительно, как указывают литературные данные, относительные адсорбционные коэффициенты для н-пентана и водорода при 400 °С на платиновом катализаторе равны соответственно 1,0 и 6,4 . Кроме того, подобные факты вытеснения углеводорода с поверхности платинового катализатора водородом отмечены в . Из сделанного наблюдения следует практический вывод: при осуществлении процессов при общем рабочем давлении 4,0 МПа целесообразно ограничить парциальное давление н-пентана величиной, не превышающей 1,0 МПа.

При осуществлении процессов изомеризации пентан-гексановых фракций, выкипающих до 70 °С, в состав их помимо пентанов и гекса-нов входят высококипящие парафиновые углеводороды, нафтеновые и ароматические углеводороды .

Здесь так же, как и в случае реакций полимеризации, применение давления выше атмосферного при осуществлении процессов алкилирования в промышленных установках не является следствием термодинамической сущности этих реакций. Так, например, при сернокислотном алкилиро-вании изобутана пропиленом или изобутеном при комнатной температуре реакция должна протекать практически до конца , особенно, если учесть, что обычно для подобного рода процессов в качестве сырья используются углеводородные смеси, содержащие значительный избыток парафинового углеводорода с целью предотвращения полимеризации олефина.

До сих пор, однако, нет сведений о промышленном осуществлении процессов разделения в системе газ — жлдкость че*рез образование указанных соединений.

Закоксовывание труб змеевиков нагревательных печей является одной из основных проблем при осуществлении процессов вторичной переработки нефти, потому что проведенные статистические исследования показали, что больше всего отказов происходит именно на печном оборудовании вследствие прогаров и деформации труб змеевиков.

4) при термолизе ТНО имеют место фазовые превращения групповых компонентов. Так, при осуществлении процессов термодеструкции с образованием кокса в коксующейся системе происходят два фазовых перехода: первый связан с образованием и выделением из раствора фазы асфальтенов, а второй — с зарождением и осаждением анизотропной жидкокристаллической фазы . Следовательно, на механизм и кинетику термолиза ТНО должны оказывать и действительно оказывают значительное влияние закономерности диффузионных процессов, специфичные для дисперсных систем. Это

При осуществлении- процессов однократного испарения или однократной конденсации можно получить пар более богатый низкокипящим компонентом , а жидкость более богатую высококипящим компонентом , чем исходная смесь. Однако достаточно хорошая степень разделения компонентов не достигается. В случае многократных или постепенных процессов испарения и конденсации можно получить желаемые составы паровой и жидкой фаз, но масса получаемых продуктов незначительна по сравнению с массой исходной смеси.

Особенно велика и оригинальна роль алюмосиликатов в осуществлении процессов перераспределения водорода та одновременном низкотемпературном образовании насыщенных и ароматических углеводородов. Подробно механизмы таких реакций были изложены нами в монографии .

Табл. 2 содержит данные исследования реакций пиролиза метана. В таблице приводятся не все результаты, а лишь те, которые показывают интенсивное разложение и высокую концентрацию ацетилена. Эти условия, по-видимому, наиболее близки к равновесным. По данным Рэддера и Бидермана , соотношение Kl/Rl превосходит Кг/Нг по меньшей мере, втрое. Хотя приведены не все данные, совершенно отчетливо наблюдается, что отношение Kl/Rl обычно меньше 10. Это указывает на то, что этилен получается из метана в качестве промежуточного продукта и быстро разлагается до ацетилена с приблизительным сохранением равновесных концентраций. Вышесказанному соответствуют и данные Стэнли и Нэша , Смита и других , Тропша и Иглоффа , Фишера и Пихлера , Сторча и Гольдена .

Различие между каталитическим и термическим крекингом или, более узко, между ионным и термическим механизмами наиболее отчетливо наблюдается на примере ароматических углеводородов. В самом деле, было уже отмеч'ено , что между механизмами каталитического и термического крекинга алифатических углеводородов существует некоторое формальное сходство и основное отличие заключается в изомеризации промежуточного иона карбония. Иное явление имеет место при крекинге алкилароматических углеводородов, в случае которых обрыв цепи происходит либо у кольца либо по крайней мере у соседнего с кольцом атома углерода , что показано ниже на примере крекинга «-пропилбензола.

Данные о влиянии температуры крекинга на распределение и качество продуктов при постоянной конверсии приводятся в табл. 5. В этих условиях обнаруживаются примерно те же тенденции, как и описанные выше . В данном случае отчетливо наблюдается, что при постоянной конверсии выход фракции бензина с увеличением температуры падает. Таким образом температура реакции оказывает большое влияние на конверсию, распределение продуктов и качество их.

83,9%). При увеличении объемной скорости подачи сырья до 4,0 ч"1 и 6,0 ч"1 наибольшую активность показал катализатор Г5-168ш. При исследовании зависимости степени обессеривания тяжелой дизельной фракции от объемной скорости подачи сырья отчетливо наблюдается перегиб кривых при переходе от скорости 4,0 ч"1 к 6,0 ч"'для катализаторов на аморфных носителях, п практически линейная зависимость для цеолитных катализаторов, такая каь при изменении температуры и давления. Указанное явление может бы и объяснено, по-видимому, тем, что цеолитный компонент носителя начинаем проявлять свои крекирующие свойства по отношению к сернистым соединениям лишь при высокой температуре и давлении, и пониженно!! объемной скорости подачи сырья, т.е. условиях, приближающихся к условиям гидрокрекинга. При обычных же условиях гидроочистки цеолит таких свойсп не проявляет.

Все это является причиной того, что существует некоторое оптимальное по термодинамической устойчивости значение для числа заместителей в циклах. Если проследить за концентрацией углеводородов с максимально возможным для данного молекулярного веса количеством заместителей, то отчетливо наблюдается постепенное падение концентрации таких углеводородов в равновесных смесях. Соответствующий материал представлен в табл. 38.

KPG масляного компонента. Рднако при уменьшении КРС, а также при увеличении А/С и молекулярного веса масла все более отчетливо наблюдается упомянутая аномалия. Так, если при КРС-27 рассматриваемое явление наблюдается лишь при А/С, приближающемся к 2, и молекулярном весе 500 и выше , то при КРС-14 почти для всех серий битумов, за исключением образцов с А/С не более 0,5 и молекулярном весе 420, наблюдается экстремальный ход кривой «температура размягчения — пенетрация при 25°С».

Теплопроводность углей непрерывно увеличивается с повышением температуры обработки, особенно в интервале 300—700° С. Кроме того, отчетливо наблюдается повышение тепло- и температуропроводности с ростом стадии метаморфизма углей. В опытах с целиками по изложенным выше причинам обычно не удается столь однозначно установить эту зависимость. 186

зать, что гель окиси хрома и окиси алюминия при нагреве в атмосфере кислорода обнаруживает свойства положительного полупроводника. При замещении кислорода водородом или бутаном полярность проводимости изменяется, и катализатор приобретает свойства отрицательного полупроводника. Такое изменение полярности особенно быстро и отчетливо наблюдается в случае пропускания циклогексана над катализатором при условиях, ведущих к дегидрированию в бензол.

Высокая избирательность катализаторной системы никель — окись кремния — окись алюминия в реакциях изомеризации гептанов отчетливо наблюдается даже при превращениях 60—

Результаты исследования влияния различных сульфидов на коррозионную агрессивность дизельных топлив показаны на рис. 6. С увеличением концентрации сульфидной серы растет коррозионная агрессивность топлива по отношению к стали «3». Причем и в этом случае еще более отчетливо наблюдается антикоррозионный эффект небольших количеств сульфидной серы. Причина антикоррозионного действия сульфидов, так же как и меркаптанов, объясняется их антиокислительными свойствами 12, 3))), причем дигептилсульфид сильнее тормозит коррозию. В этом случае также установлено решающее значение сульфоновых кислот и серной