Главная -> Словарь

Отчетливо показывают

акролеина. С добавкой акролеина хлористый метил отчетливо обнаруживается органолептически даже при разбавлении воздухом в соотношении 1 : 106. Содержание хлористого метила всего 3—5 частей на 106 частей воздуха смертельно. При эксплуатации холодильных установок взрывоопасность практически отсутствует, так как при среднем количестве хлористого метила в системе около 10 кг и даже полной его утечке нижний предел взрываемости не достигается, если только установка не находится в очень малом помещении.

При высоких степенях разбавления весьма отчетливо обнаруживается интересная последовательность протекания отдельных процессов на фоне алкилирования . Так, в течение первых 4 ч работы катализатора процесс а л копирования изобутапа бутеном-1 практически не осложнен никакими побочными реакциями, в том числе изомеризацией бутепа-1 в бутены-2. В последующие 3—4 ч наряду с алкилированием сперва в заметной, а далее во все возрастающей степени протекает изомеризация бутена-1 в бутены-2. При дальнейшей работе катализатора все сильнее проявляется димеризация бутенов с образованием ненасыщенных продуктов.

выделенная при адсорбционном разделении в результате десорбции четыреххлористым углеродом, если они не подвергались воздействию воздуха, как правило, не давали отчетливого максимума поглощения в инфракрасной области, характеристического для группы С = 0. По-видимому, правильнее было бы сказать, что этот характеристический максимум отчетливо обнаруживается у всех окисленных и богатых кислородом образцов нефтяных смол.

В табл. 17 показано влияние давления на количество и состав газов, образующихся при суснензоид-крекинге. Здесь опять отчетливо обнаруживается ускоряемая давлением термическая полимеризация олефинов, которая сильнее всего заметна в случае очень быстро реагирующего этилена.

ствует во всех нефтяных смолах, нельзя считать доказанным. В наших исследованиях некоторые неразделенные нефтяные смолы и особенно фракция смолы, выделенная при адсорбционном разделении в результате десорбции четыреххлористым углеродом, если они по подвергались воздействию воздуха, как правило, не давали отчетливого максимума поглощения в инфракрасной области, характеристического для группы

Эти цифры отчетливо показывают необходимость интенсификации теплоотвода с тем, чтобы обеспечить более эффективное использование реакционного объема при меньшем времени контакта. Необходимо также, считая на реакционный объем, получать больше продуктов синтеза и, таким образом, существенно уменьшить поверхность теплопередачи.

«Катализатор, остававшийся в контакте со щелочным раствором, обладает весьма низкой активностью при крекинге цетана, но продолжает катализировать реакции разложения кумола с такой же эффективностью, как и 66 % необработанного катализатора, и становится еще более активным при разложении диизобутилена, чем исходный катализатор. Это может быть объяснено тем, что слабые кислоты не нейтрализовались даже при настаивании в равновесии со щелочным раствором в течение нескольких недель ц являются катализаторами указанных реакций разложения. Это, несомненно, согласуется с ионно-карбониевой теорией кислого катализатора. Тем не менее мне но удалось наблюдать, как такая слабая кислота ускоряет разложение диизобутилена больше, чем исходный катализатор. ... Мне кажется, что наши результаты отчетливо показывают, что реакции, катализируемые кислотой, могут протекать с силикатными катализаторами, находившимися и контакте со щелочным раствором гидрата окиси лития».

Полученные закономерности отчетливо показывают возрастание доли реакций диспропорционирования в общем процессе при увеличении концентрации катализатора.

Эти примеры отчетливо показывают, что одновременное использование коксовой мелочи и полукокса позволяет получить в определенных случаях результат, который не достигается при использовании одной из двух добавок независимо от количественного участия в шихте. Этот вывод является важным с теоретической точки зрения, так как подтверждает, что механизм влияния каждой из рассматриваемых добавок различен.

Вероятно, величины сравниваемых параметров обусловлены составами нефтей. Термический градиент плотности пластовой нефти и плотность этой нефти при нулевой температуре в отличие от плотности пластовой нефти, измеренной с помощью приборов, отчетливо показывают, что в пределах залежи состав нефти меняется не так существенно, как в нефтях разных залежей. Поэтому при известных условиях первые два параметра могут иметь существенные преимущества перед плотностью пластовой нефти.

Полученные в наших исследованиях результаты отчетливо показывают, что с повышением полярности растворителей понижается степень ассоциации асфальтенов и смол в растворах. Так, в растворах смол в таком сильно полярном растворителе, как нитробензол, ассоциация практически полностью подавляется, если концентрация смолы в растворе не превышает 3,5%. Отрицательно влияет на ассоциацию асфальтенов и смол в растворах и повышение температуры.

Данные табл. 83 и фиг. 10 отчетливо показывают, что, начиная от додекана, константа скорости крекинга под давлением парафиновых углеводородов является линейной функцией числа углеродных атомов углеводорода, т. е. прямо пропорциональна числу углеродных атомов. Увеличение молекулы парафина на каждую СН2-группу соответствует увеличению константы скорости крекинга при 425° С на 2,3 • 10~°-

Полученные и наших исследованиях результаты отчетливо показывают, что с повышением полярности растворителей понижается степень ассоциации асфальтепов и смол в растворах. Так, например, в растворах смол в таком сильно полярном растворителе, как нитробензол, ассоциация практически полностью подавляется, если концентрация смолы в растворе не превышает 3,5%. Отрицательно влияет на ассоциацию асфальте по» и смол в растворах и повышение температуры.

Результаты проведенного исследования и вытекающие из него выводы совпадают с данными других работ, посвященных снижению температуры текучести , которые отчетливо показывают важную роль кислотности носителя. В тех случаях, когда эта кислотность достигается путем добавления кремнезема к окиси алюминия, обнаружено, что наиболее благоприятное влияние кремнезем оказывает при количестве его в пределах 10—40% от веса окиси алюминия. Подобное содержание кремнезема вообще требуется для протекания избирательного деструктивного гидрирования, т. е. получения максимального возможного выхода жидких продуктов . Снижение температуры застывания, достигаемое в результате мягкого гидрокрекинга, сопровождаемого изомеризацией, по-видимому, обусловлено кислотностью носителя катализатора, которая способствует образованию карбоний-ионов. Последние активно участвуют как промежуточный продукт в многочисленных реакциях, в том числе в реакциях крекинга и изомеризации. Итак, доказано, что применение одной только окиси алюминия в качестве носителя катализатора, не позволяет достигнуть желаемых результатов. В заключение следует отметить, что кислотность, возникающая вследствие присутствия окиси алюминия и обусловленная образованием кислоты типа Льюиса , оказывается недостаточной. Кислотность, существующая в алюмосиликате состава 15:85 типа применяемого как промышленный катализатор крекинга, слишком велика; реакция сопровождается чрезмерно большим образованием газа и бензина. В этом случае кислотные центры представляют собой, главным образом, кислоты типа Брен-стеда . Действительно, было показано, что носитель, содержащий 17,5% окиси алюминия и 82,5%' двуокиси кремния, является кислотой Бренстеда , отличающейся максимальной кислотностью. Наоборот, алюмосиликаты с более низким содержанием кремнезема обладают меньшей кислотностью по Бренстеду и содержат меньше протоновых активных центров,

В табл. 2 различия химического состава некоторых нефтей выражены через такой показатель, как октановые числа бензинов, выделенных прямой перегонкой. Эти данные весьма наглядно и отчетливо показывают то глубокое влияние, которое оказывает источник нефти па методы переработки. По своему физическому состоянию содержимое нефтеносных формаций может изменяться от природного газа , через различные одно- и двухфазные сочетания легких и тяжелых углеводородов до смолистых твердых материалов, подобных найденным в битуминозных песках бассейна р. Атабаски. Ряд исследователей затратил значительные усилия на доказательство того, что существовало единое исходное или материнское вещество нефти и что разнообразие нефтей обусловлено уже последующей эволюцией этого исходного вещества, т. е. процессами разложения или снижения молекулярного веса, в одних условиях, или полимеризацией и увеличением молекулярного веса — в других.

Данные табл. 3 весьма наглядно иллюстрируют зависимость числа теоретических ступеней разделения от требуемой чистоты продуктов. Для получения головного и остаточного продуктов чистотой 0,99 вместо 0,90 требуется приблизительно вдвое большее число теоретических ступеней. Эти данные отчетливо показывают большое число ступеней, необходимое для разделения систем с низкой относительной летучестью. Табл. 3 можно использовать для приближенного расчета числа ступеней, требуемых при конечной кратности орошения. В качестве приближенного практического правила можно указать, что число теоретических ступеней, требуемых при оптимальной кратности орошения, приблизительно вдвое больше, чем число их, необходимое при полном орошении.