Главная -> Словарь

Обладающие наибольшей

3) термостойкие носители с развитой удельной поверхностью и высокой механической прочностью, инертные или обладающие кислотными свойствами.

Носители, обладающие кислотными свойствами как, напри — мер, синтетические аморфные и кристаллические алюмосиликаты и цеолиты, магний— и цирконийсиликаты, фосфаты, придают катализаторам дополнительно изомеризующие и расщепляющие свойства. Отсюда понятно, почему катализаторы гид — рообессеривания высококипящих и остаточных нефтяных фракций, особенно гидрокрекинга изготавливаются с использованием кислотно—активных носителей. Катализаторы на таковых носителях, содержащие металлы VI и VIII групп, являются по существу поли — функциональными.

Новый этап начался в 1949 г., когда был разработан процесс каталитического риформинга с широким применением бифункциональных катализаторов. Это послужило толчком для разработки процессов изомеризации парафиновых углеводородов при давлении водорода в паровой фазе, температурах 350-500 °С на окисных, сульфидных катализаторах и металлах VIII группы, нанесенных на носители, обладающие кислотными свойствами — оксид алюминия, промотированный фтором, и алюмосиликаты .

Влияние природы, количества и способа нанесения металлического компонента катализатора на его каталитические и физико-химические свойства. Современные катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов готовят осаждением металлов на носители, обладающие кислотными свойствами. Для катализатора высокотемпературной изомеризации необходимо, чтобы металл обладал дегидрирующей активностью в условиях реакции изомеризации. Не менее важны гидрирующие свойства металлического компонента, которые обеспечивают защиту поверхности носителя от отложения полимеров. В связи с этим «аибольшее распространение получили катализаторы, приготовленные нанесением металлов VIII группы на оксид алюминия или алюмосиликаты.

Исследования ряда авторов показали, что нанесением никеля, кобальта, палладия и платины на носители, обладающие кислотными свойствами, можно синтезировать катализаторы изомеризации парафиновых углеводородов . В наших исследованиях была изучена реакция изомеризации парафиновых углеводородов на алюмоплатиновых и алюмо-палладиевых катализаторах, промотированных фтором. Было показано, что платиновые катализаторы отличаются большой устойчивостью к действию ядов и лучшей регенерацион-ной способностью . На основании проведенной работы в качестве металлического компонента катализатора была рекомендована платина.

В термических реакциях наблюдается движение двойной связи , а в разветвленных структурах может происходить некоторое перемещение метальных групп, уже присутствующих в системе, но новые разветвленные структуры не образуются. То же можно сказать и о мягких катализаторах, таких как алюминий при 400—450° С и сульфат алюминия при 270—290° С . Однако катализаторы, обладающие кислотными свойствами, вызывают перемещение метильных групп или разветвление цепи. Это в особенности справедливо для тех случаев, когда олефины проходят через окисленный алюминий при 300° С-3700 С , глины при 290° С , кремний-алюминиевые катализаторы крекинга при 400—600° С и кислоты, такие как фосфорная, при 200—350° С . Сильные кислоты, такие как серная кислота и хлористый алюминий, являются эффективными агентами изомеризации при комнатной температуре, но их применение сопровождает значительный крекинг углеводородов.1

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К первой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. В третью группу сернистых соединений входят термически стабильные циклические соединения — тиофавгы и тиофены.

Многочисленные экспериментальные данные, изложенные в предыдущих разделах, приводят к несомненному доказательству ионного механизма изомеризации и расщепления на сульфидных катализаторах. Поэтому причиной отмеченного выше явления понижения изомеризующей и расщепляющей активностей сульфидов вольфрама и молибдена при нанесении их на носители, не обладающие кислотными свойствами , должно быть то, что на поверхности таких катализаторов адсорбированное гидрируемое вещество гораздо труднее приобретает положительный заряд. Очевидно, что большую, и меньшую легкость образования заряженного комплекса при адсорбции гидрируемого вещества следует рассматривать только в связи с электронными свойствами катализатора.

Нафтеновые кислоты и другие вещества, обладающие кислотными свойствами, могут содержаться как в нефти, так и в пластовой воде и также ускорять гидролиз хлоридов.

Сернистые соединения нефти весьма разнообразны. Некоторые нефти содержат свободную серу, которая при длительном стоянии выпадает в виде аморфного осадка. Однако большей частью сера в нефтях и нефтепродуктах находится в связанном состоянии, т. е. в виде органических соединений. Например, в керосиновой фракции ишимбайской нефти, содержащей 1,9% S, сернистые соединения распределяются следующим образом: 0,07% сероводорода, 0,05% элементарной серы, 0,14% меркаптанов, 0,05% дисульфидов, 0,18% сульфидов, 1,4% остаточной серы. Почти три четверти всей серы приходится на долю остаточной. Состав последней мало изучен. Основную ее массу составляют тиофаны. Сернистые соединения нефти можно разделить на три группы. К первой группе относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее корродирующими свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду, термически малоустойчивые сульфиды и дисульфиды. Уже при 130—160° С сульфиды и дисульфиды начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. К третьей группе сернистых соединений относятся терми* чески стабильные циклические соединения — тиофаны и тиофены.

Сернистые соединения можно разделить на три группы. К первой группе относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными свойствами, ко второй — нейтральные, термически неустойчивые сульфиды и дисульфиды, к третьей группе — термически стабильные циклические соединения — тиофаны и тиофены. Кроме того, в некоторых нефтях содержится свободная сера.

Совершенно естественно, что в качестве сырья для химической переработки и синтеза IB первую очередь были использованы газообразные представители алифатических углеводородов, которые, разумеется, отличаются большой однородностью состава. Кроме того, вследствие относительно большой разности температур кипения они легче поддаются разделению на индивидуальные компоненты методом перегонки под давлением. Понятно также, что из этой группы газообразных алифатических углеводородов в первую очередь внимание исследователей привлекли компоненты, обладающие наибольшей реакционной способностью, т. е. олефины.

Экспериментальные исследования процесса разделения масел методом термодиффузии подтверждают вывод о том, что разделение происходит в соответствии с числом колец. Теоретические соображения и экспериментальные исследования, проведеньые с углеводородными смесями, указывают на то, что при разделении в нижней части колонки концентрируются компоненты, обладающие наибольшей плотностью. В действительности в маслах, молекулярный вес которых изменяется в не слишком большом диапазоне, компоненты распределяются по высоте колонки соответственно числу колец, причем в нижней части колонки концентрируются компоненты с наибольшим числом колец. В дальнейшем, на основании экспериментальных исследований, было установлено, что при термодиффузионном методе разделения нельзя отличить нафтеновые и ароматические кольца от конденсированных и неконденсированных.

При отсутствии рукояток захваты 20 защелкиваются под действием пружин на корпус внутреннего кольца подшипника /5 и замыкаются в продольном направлении в обе стороны. Вращением винта 2 по часовой стрелке снимают деталь. При съеме детали у захватов работают павным образом заплечики 13, обладающие наибольшей жесткостью. Верхняя плоскость канавки, охватывающей буртик 16, выполняет вспомогательную роль, обеспечивая замыкание захвата, в том числе его заклинивание под действием пружин 23 и 28. При достаточной жесткости захватов 20 для работы необходимы только заплечики 17. Поэтому заплечики 13 в сменных захватах могут отсутствовать, а самоподжим захватов происходит при выпрессовке в результате уплотнения стыков по заплечикам 8. Для надежности базирования захватов по кольцу подшипника /5 зазоры между поверхностями канавки и буртика 16 конструктивно минимальны.

Роль поверхностных свойств. Ясно, что увеличение пластичности может в определенных границах способствовать вспучиванию. Но это не единственный фактор, и может случиться так, что при одинаковых пластичности и условиях коксования , зерна некоторых углей будут вспучиваться больше. Не следует искать причину в скорости выделения летучих веществ, поскольку эта скорость для разных углей не так уж различна, и угли, обладающие наибольшей скоростью выделения газов , являются наименее вспучиваемыми при равной пластичности.

При повышении температуры десорбции мОжно использовать растворители с низкой адсорбируемостью, в том числе и применяемые для растворения разделяемого продукта. Однако глубина десорбции этими растворителями меньше. Производят десорбцию и водяным паром. Активация десорбции при повышении температуры объясняется усилением движения адсорбированных молекул вплоть до разрыва связи между молекулами адсорбента и адсорбированного вещества. Процесс десорбции применяют при регенерации адсорбента после адсорбционной очистки или для выделения адсорбированного компонента при разделении. Однако указанные выше методы десорбции нельзя применять при регенерации адсорбента после очистки или разделения высококипящих нефтяных фракций, так как при этом на поверхности адсорбента остаются смолистые вещества и полицнклические ароматические углеводороды, обладающие наибольшей адсорбируемостью. Последние удаляют с поверхности адсорбента выжиганием.

Давление газов в нефтяных месторождениях колеблется в широких пределах от нескольких атмосфер до 120 и больше.1 Давление зависит от глубины нефтяного месторождения и в среднем соответствует гидростатическому, т. е. такому давлению, которое вызывается давлением столба воды на данной глубине . Однако есть и такие буровые скважины, вскрывшие нефтяной горизонт, в которых это давление выше гидростатического, и в этих случаях есть основания говорить о повышении давления за счет образования газа или за счет сжимания газовых масс в недрах в силу тектонических причин. Давление, соответствующее гидростатическому, не может заставить нефть изливаться из скважины в виде фонтанов, и если все-таки фонтаны явление обычное, то объяснение этому усматривается в том, что в скважине, выбрасывающей нефть, имеются не только нефть, но и газы, вследствие чего вес столба этой газонефтяной смеси может оказаться ниже веса столба воды. Высокое давление газов в нефтяных месторождениях приводит к тому, что часть газа, особенно гомологи метана, переходят в раствор в нефть, из которой газы выделяются при снижении давления во время эксплуатации месторождения. Чем ниже давление, тем выше удельный вес газа, потому что в первую очередь из нефти выделяются газовые компоненты, обладающие наибольшей упругостью пара, т. е. сперва метан, затем этан, пропан и т. д. В конце эксплуатации из нефти выделяется газ, содержащий заметные количества жидких углеводородов, так называемый газовый бензин.

Наибольшей эффект улучшения качества анодов был достигнут . Дреджмюл-лером и Нильсоном показано, что для предотвращения излишнего нагарообразования и снижения дымления двигателей на взлете бициклические ароматические углеводороды не должны присутствовать в топливе в количествах более 3%.

Фенолы можно отделить от смеси экстракцией 60—70%-ным водным раствором метанола, поскольку легче всего экстрагируются соединения, обладающие наибольшей полярностью . По этому показателю фенолы располагаются в следующий ряд.