Главная -> Словарь

Отдельных измерений

Для выделения отдельных индивидуальных соединений простой дистилляцией водный раствор разделяли на две части, в одну из них переходили спирты и кетоны, а в другой оставались кислые продукты.

Изучение состава нефтей и нефтяных дестиллатов затрудняется их сложностью и трудностью выделения из смесей многочисленных отдельных углеводородов. Помимо углеводородов нефти содержат кислородные и другие соединения, что еще в большей степени усложняет их исследование. Кроме того, при переработке нефтяного сырья образуется много новых углеводородов, не встречающихся в сырых нефтях. Предстоит выполнить еще значительную работу с целью определения строения сложных углеводородов и внесения большей ясности в существующие представления о химических превращениях их.

Мольная рефракция показывает хорошую аддитивность для смесей индивидуальных углеводородов, а в сочетании с такими характеристиками, как парахор, данные спектрального анализа, она дает возможность более глубоко подойти к изучению углеводородного состава нефтяных фракций и строения отдельных индивидуальных соединений нефти.

Этим и определяются большие технико-экономические преимущества синтеза отдельных индивидуальных парафиновых углеводородов, вместо выделения их из состава нефти. Вот почему основными сырьевыми источниками индивидуальных парафиновых углеводородов являются природный газ, головные фракции сырой нефти и газы термического и каталитического крекинга нефти.

Конденсаты представляют большой интерес для нефтехимического синтеза, так как содержание отдельных индивидуальных углеводородов в них значительно.

парахор 1, спектральный анализ и т. д., они дают возможность более глубоко подойти к изучению как углеводородного состава нефтяных фракций, так и строения отдельных индивидуальных соединений нефти.

Необходимо учесть также склонность близких гомологов парафинов образовывать непрерывный ряд твердых растворов. Отсюда становится ясным, что выделение индивидуальных углеводородов даже из наиболее простых и однородных по строению парафинов весьма затруднено, и к нему следует прибегать лишь в редких случаях, когда для специальных целей требуется доводить парафиновое сырье до наиболее глубокой степени разделения, вплоть до выделения отдельных индивидуальных углеводородов. Значительно проще и технически сравнительно легко осуществимо выделение узких фракций нормальных парафинов, содержащих группы углеводородов, близких по молекулярным весам. Более детальное изучение' образцов технических сортов твердого парафина, вырабатываемого нефтяной промышленностью, позволило установить, что в них обычно, преобладают несколько смежных гомологов, содержащих в молекуле от 24 до 30 атомов С. Для технического применения парафина, а также для использования его в качестве химического сырья такие узкие фракции вполне применимы, если только они хорошо очищены от примеси неуглеводородного характера (например, сернистых и кислородных соеди-

диена — в 8 раз по сравнению с чистым пропиленом. В отношении химического состава продуктов крекинга перечисленные углеводороды не оказывали заметного влияния друг на друга. Состав газообразных продуктов крекинга обеих изученных смесей мог быть определен по правилу аддитивности на основании состава продуктов крекинга отдельных индивидуальных углеводородов.

Следует полагать, что'этот тип масляных углеводородов, более распространен в тяжелых фракциях, чем чисто ароматические углеводороды с алкильными цепями. Чрезвычайно сложный состав нефтей создает большие затруднения в исследовании их химического состава и выделении отдельных индивидуальных углеводородов. Даже в наиболее легких нефтяных фракциях — бензиновых,— по данным Ф. Россини и Б. Мэйера, содержится до 500 различных углеводородов. Число углеводородов масляных фракций нефтей значительно выше, так как с увеличением молекулярного 'Веса резко возрастает количество изомеров.

Это весьма усложняет выделение из нефтяных фракций отдельных, индивидуальных парафинов вследствие близости температур кипения изомеров.

Тем не менее в результате тщательных исследований удалось выделить из некоторых нефтей ряд индивидуальных углеводородов метанового ряда и определить их содержание в отдельных фракциях.

Во всех случаях должна получиться одна и та же величина для Полученное на основе таких отдельных измерений совпадение

дварителышх опытах. Результаты отдельных измерений совпадали в пределах около 0,5% от определяемой величины константы равновесия. Наиболее вероятные значения констант для температур 150, 165 и 200° равны соответственно 33,62 ± 0,07; 26,38 ± 0,02 и 16,07 ± 0,08.

В первом случае исходные данные о кажущейся плотности газа были получены по экспериментальным кривым, а во втором — по кривым Каца . Результаты этих расчетов были сопоставлены со значениями плотности пластовых нефтей, полученными экстраполяцией на давление 1 кГ/см2 данных непосредственных измерений при температуре 20° С. Следует отметить, что зависимость плотности пластовых нефтей от давления в исследованном интервале практически можно считать лин'ейной. Поэтому такая экстраполяция является достаточно надежной. Проведенное сравнение показало, что максимальное отклонение расчетных данных от экспериментальных для первого случая оказалось равным 3,09%, а для второго — 3,42%. При этом средняя арифметическая относительная погрешность, равная сумме абсолютных величин относительных погрешностей отдельных измерений, деленной на число измерений, составила соответственно 0,61 и 0,77%.

Случайные погрешности. При проведении с одинаковой тщательностью и в одинаковых условиях повторных измерений одной и той же постоянной, не изменяющейся величины мы получаем результаты измерений, некоторые из которых отличаются друг от друга, а некоторые совпадают. Такие расхождения в результатах измерений говорят о наличии в них случайных погрешностей. Случайная погрешность возникает при одновременном воздействии многих источников. Каждый из этих факторов оказывает незаметное влияние на результат измерения, но их суммарное воздействие может оказаться достаточно сильным. В разные моменты времени эти факторы проявляют себя по-разному, без закономерной связи между собой, независимо друг от друга. Такой характер влияния каждого фактора приводит к тому, что и суммарное их воздействие, проявляющееся в заметных расхождениях результатов отдельных измерений, не имеет закономерной связи с результатами измерений в предыдущие и последующие моменты времени. Это и дало основание говорить о случайных погрешностях этих измерений.

Следовательно, СКО среднего арифметического в -J~n раз меньше СКО результата однократного измерения. По мере увеличения числа измерений