Главная -> Словарь

Отделения хлористого

В фильтрате, полученном после отделения асфальтенов, определяют содержание смол, адсорбируемых силикагелем . Для этой цели смолы, растворенные в фильтрате, адсорбируются на силикагеле, а затем десорбируются спирто-бензоль-ной смесью и количественно определяются после отгона растворителя.

Деасфальтизация проводилась обычным способом, осаждением л-эфиром 40— 60°С в соотношении нефть — п-эфир 1:100 . После отделения асфальтенов петролейный эфир отгонялся от нефти на водяной бане под небольшим вакуумом. Предварительно перед осаждением асфальтенов из нефти г.ри тех же условиях отгонялись легколетучие компоненты, которые после де-асфальтизации и отгонки «-эфира вновь вводились в нефть.

Основная проблема сольвентного способа — трудность четкого отделения асфальтенов — состоит в том, что асфальтены приходится выделять из многокомпонентных систем, содержащих бесконечное разнообразие близких по химической природе веществ. Асфальтены образуют со смолами надмолекулярные структуры и совместно осаждаются, поэтому четкость разделения их особенно сильно зависит от таких факторов, как подготовка образцов, природа растворителя, его количество, соотношение -смол и асфальтенов в исходном продукте, агрегативная устойчивость надмолекулярных образований, число ступеней экстракции или коагуляции, температура .

Эффективность выделения асфальтенов в значительной степени зависит от их природы, в частности от адсорбционных свойств асфальтенов. Так, относительный удерживаемый объем нафталина на асфальтенах, выделенных из продукта первичной переработки нефти, не превышает 20—42, а на крекинг-остатках он равен 129 . Поэтому существует правило: полнее отделяются асфальтены от смол у.нефтей парафино-нафтенового основания, труднее—-у неф-тей ароматического основания. Легче и полнее отделяются асфальтены от смол из нефтяных остатков, полученных при первичной переработке нефти. Природа растворителя оказывает влияние на чистоту отделения асфальтенов, а также количество выделившихся смолл асфальтенов . ТАБЛИЦА 26. Влияние природы растворителя на выход смол

В лабораторных условиях для отделения асфальтенов использовалось большое количество растворителей : петролейный эфир, очищенный бензин, алкилатная фракция , пентан , изопентан , гексан, гептан , циклогексан и др.

Особенно наглядно это видно при окислении доссорской нефти. Из нее в указанных выше условиях в течение 3 час. было получено 0,9% асфальтенов. После отделения асфальтенов нефть вторично подверглась окислению в тех же условиях еще в течение 3 час., при этом было получено еще 0,2% асфальтенов. Из свежей порции той же нефти, окисленной сразу в течение 6 час., образовалось 1,1% асфальтенов.

Полученные данные анализа концентрата и подфракций показали довольно близкие результаты по основным соединениям. Определение основных соединений в нефтяных остатках без предварительного отделения асфальтенов показало невозможность такого анализа. В случае как концентратов,так и подфракций сумма основных соединений значительно превышала 100$. Последнее можно объяснить,вероятно, тем,что молекулы гетероатомных соединений в асфальтенах более сложные, а именно: больше ароматических колец в молекулах .Кроме того, может быть больше би-или полифункциональных молекул, которые в конечном итоге могут завышать содержание гетероатомных молекул.

приёмами элюирования и идентификации позволили сократить продолжительность разделения деасфальтизированных остатке» до 1,0—1,5 ч. Однако достигнутая экспрессность в очень большой степени снижалась крайней длительностью процесса отделения асфальтенов методом осаждения.. Поэтому для аналитического* определения группового состава анализ асфальтенов проводится нами адсорбционным методом из одной навески. Экспериментальным путем был подобран элюент, позволяющий десорбиро-вать.с силикагеля асфальтены и состоящий из двух растворите-лей — 75% хлорбензола и 25% этилового спирта. Второй элюенг используется после первого.

После отделения асфальтенов в фильтрате определялось

го отделения асфальтенов — основана на

приемами элюирования и идентификации позволили сократить-продолжительность разделения деасфальтизированных остатков-до 1,0—1,5 ч. Однако достигнутая экспрессность в очень большой степени снижалась крайней длительностью процесса отделения асфальтенов методом осаждения.. Поэтому для аналитического определения группового состава анализ асфальтенов проводится нами адсорбционным методом из одной навески. Экспериментальным путем был подобран элюент, позволяющий десорбиро-вать с силикагеля асфальтены и состоящий из двух растворителей— 75% хлорбензола и 25% этилового спирта. Второй элюент используется после первого.

1 — изомериаационная установка; 2— отстойник; 3— колонна для отделения хлористого водорода; 4 — фракционирующая колонна; .5 — колонна для промывки щелочью.

I — печь для хлорирования; 2 — колонна для отделения хлористого водорода и пентаиа; 3~— ректификационная колонна, разделение мопо- и дихлоридов; 4 — реактор для омыления монохлорпда; 5 — разделитель; 6 •— колонна.

Продукты реакции высокомолекулярных сульфохлоридов типа мерзоля D с фенольпыми, крезолытыми и ксилепольными смесями использовались в Германии во время войны как пластификаторы, особенно для поливинилхло-рида. С этой целью фенолы смешивали с мерзолем и через эту смесь при температуре около 40° продували аммиак. После отделения хлористого аммония и промывки 2%-ным раствором хлористого кальция полученный эфир освобождали от избыточного парафинового углеводорода продувкой водяным паром под вакуумом. В заключение продукт обрабатывался 2% тонсиля и фильтровался .

Чтобы избежать заметного образования ди- или полихлоридов, необходимо при хлорировании удовлетворяться низкими выходами и отгонкой отделять хлористый алкил от непрореагировавшего углеводорода. Для высокомолекулярных углеводородов, например для €20—Cas, различия в температуре кипения между чистым углеводородом и соответствую-лцим хлористым алкилом с одинаковой длиной углеродной цепи уже настолько малы, что о разделении разгонкой не может быть и речи. При таких же величинах молекул, при которых еще возможно отделение углеводорода от хлористого алкила перегонкой, хлорированию должны подвергаться фракции с очень узкими пределами кипения, так как иначе нельзя добиться полного отделения хлористого алкила от отдельных углеводородов, входящих в состав данной фракции.

После отделения хлористого аммония обычным способом получают 74 кг мезамида Н с 4%-ным содержанием имида. Щелочью имид может быть омылен в амид и сульфонат .

1 — осушитель; 2—подогреватель; 3 — реактор; 4 — аппарат для улавливания хлористого алюминия; 5—сборник; 6—' колонна для отделения хлористого водорода; 7—промывка щелочью. Линии: /—«-бутан; II — смесь обратного и. свежего хлористого водорода; III— свежий хлористый водород; IV—легкие газы; V—на ректификационную установку.

Технологическая схема производства тетрафторэтилена приведена на рис. XII.22. К жидкому катализатору, находящемуся во вращающемся автоклаве 1, подают одновременно хлороформ из аппарата 13 и фтористый водород из аппарата 12. Давление в автоклаве можно регулировать частичным поглощением выделяющегося хлористого водорода. Продукты реакции передаются через сборник 2 в ректификационную колонну 3 для отделения хлористого водорода, затем охлаждаются в холодильнике 4 и фракционируются в аппарате 5. Продукты низкой степени фторирования возвращаются в автоклав, а монохлордифторметан поступает в пиролизную печь 6. Продукты реакции разделяются в ректификационной колонне 7, и тетрафторэтилен, пройдя

В зависимости от соотношения CH3MgCl и SiCl4 можно присоединить к кремнию от 1 до 4 органических радикалов. Как и при непосредственном хлорировании, образуется смесь продуктов, которые после отделения хлористого магния подвергают фракциони-ровке.

Этиленхлоргидрин-сырец из нейтрализатора 4 самотеком поступает в сборник 5. Газы, состоящие в основном из инертных примесей, содержащихся в исходном сырье , проходят обратный холодильник, охлаждаемый рассолом . В этом холодильнике конденсируются органические примеси» а отходящие газы направляются в орошаемую водой колонну 6 для отмывки от хлористого водорода. Колонна изготовлена из фаолита и заполнена насадкой из, колец Рашига. Отходящие газы после отделения хлористого водорода и окиси этилена выбрасываются в атмосферу. Сточные воды, содержащие органические примеси , самотеком поступают в сборник Т и фарфоровым насосом откачиваются для последующей переработки. Этиленхлоргидрин-сырец из сборника 5 подается вакуум-насосом в перегонный куб 8, футерованный диабазовой плиткой. Ректификационная колонна 9 также футерована плиткой и заполнена насадкой из колец Рашига.

Реактор представляет собой колонну, футерованную кисл упорной плиткой и заполненную смесью керамических и сталь колец. Верхняя расширенная часть реактора служит сепаратс для отделения хлористого водорода от реакционной массы. Т; аппараты имеют примерно вдвое большую по сравнению с ем*

Отбираемые пары затем охлаждаются для отделения хлористого этилена и других высококипящих продуктов и фракционируются на головной продукт, 99%-ную окись этилена и кубовый остаток, состоящий из небольшого количества окиси этилена вместе с эти-ленхлоргидрином, хлористым этиленом и водой. Этот кубовый продукт после охлаждения разделяется на два слоя: верхний слой — водный раствор этиленхлоргидрина и нижний слой — хлористый этилен. Верхний слой снова направляется для получения окиси этилена, а нижний —после промывания кислотой и щелочью сушится азеотропной перегонкой и затем фракционируется для выделения чистого хлористого этилена.