Главная -> Словарь

Отношения реагентов

В процессе пропановой деасфальтизации поддерживаются высокие кратности отношения растворителя к сырью, но в про-

Расчеты процесса деасфальтизации на ЭВМ показали удовлетворительную сходимость расчетных данных с промышленными. При этом сопоставлялись влияния температурных условий процесса, отношения растворителя к сырью, числа ступеней экстракции, природы растворителя и других факторов.

При расчете процесса деасфальтизации определяли влияние различных факторов: отношения растворителя к сырью, температурных режимов низа и верха колонны, числа ступеней экст-

Таблица 4.3. Влияние массового отношения растворителя к сырью

показывают, что влияние температуры проявляется в большей степени, чем влияние кратности отношения растворителя к сырью. Перегибы кривых при температуре низа колонны 65 °С связаны с нарушением температурного градиента экстракции, что приводит к заметному перераспределению потоков внутри экстракционной колонны.

Фенол — типичный полярный растворитель со средней растворяющей способностью и средней избирательностью. Под влиянием силового поля молекул фенола в раствор переходят смолистые вещества, полициклические углеводороды, органические соединения серы. С увеличением кратности отношения растворителя к сырью и с повышением температуры растворяющая способность фенола повышается. При температуре, близкой к критической температуре растворения, в экстрактный раствор начинают переходить желательные ароматические углеводороды с длинными алкильными цепями и нафтеновые углеводороды.

Таблица 4.11. Влияние массового отношения растворителя к сырью

На рис. 2.17 показана зависимость отбора ароматического углеводорода от объемного отношения растворителя к сырью. При использовании тетраэтиленгликоля отношение растворитель : сырье

Кроме химической природы растворителя, на количестве выпавших асфальтенов сказывается изменение кратности отношения растворителя к навеске разделяемого продукта.

Влияние отношения растворителя к сырью на выход и качество рафината

В процессе пропановой деасфальтизации поддерживаются высокие кратности отношения растворителя к сырью, но в. про-

На рис. 2 показаны примеры неудачной и удачной схемы проведения исследовательских работ для изучения влияния двух независимых параметров: температуры и молярного отношения реагентов.

Таким образом, наиболее благоприятными условиями алкилирования уксусной кислоты бутеном-2 можно считать: равномолекулярные отношения реагентов , 10—12% катализатора, температура 97° и время 24 часа.

Бензол весьма энергично алкилируется бутеном-2, выделенным из побочных продуктов производства дивинила по способу Лебедева в присутствии катализатора BF3 • Н3Р04. Реакция протекает с саморазогреванием смеси до 60—80°. На выход алкилата и его состав существенное влияние оказывают молярные отношения реагентов и катализатора, а также температура . Оптимальными условиями реакции, при которых алкилат получается с выходом 83%, а втор.бутилбензол — 69—73%, являются следующие: молярные отношения бензола, бутена-2 и BF3 • Н3Р04, равные от 4,5 : 1 : 0,4 до 3,5 : 1 : 0,3, и температура 30°. Уменьшение катализатора до 0,1 моля па 1 моль бутена-2 понижает выход алкилата до 67 %, относительное содержание втор.бутилбензола в алкилате почти не изменяется. Катализатор для этой реакции может применяться многократно. При молярных соотношениях бензола, бутена-2 и BF3 • Н3Р04, равных 1:1: 0,3, и температуре 50—60°, алкилирование с катализатором, уже использованным однажды, существенно не отличается от реакции со свежеприготовленным . При дальнейшем использовании катализатора в третьем и четвертом опытах активность его постепенно падает, что связано, вероятно, с потерями BF3 за счет механического уноса непоглощенным бутеном-2, а частично за счет отделения его вместе с алкилатом. Поэтому, если в катализатор, использованный в ряде опытов, ввести дополнительно небольшое количество BF3, то активность его восстанавливается.

Большое влияние на реакцию оказывают молярные отношения реагентов. Так, при взаимодействии бензола с изобутиленом в молярных отношениях, равных 1:1 и 2 : 1, повышается соответственно выход алки-лата с 83 до 889-6 от теорет,, а содержание в нем трет, бутилбензола с 48 до

Наиболее благоприятными условиями алкилирования бутилбензола бутеном-2 являются молярные отношения реагентов и катализатора, равные 1—2 : 1 : 0,2, температура 50° и скорость введения олефина 2 л/час. Для алкилирования втор.бутилбензола оптимальными условиями являются молярные отношения реагентов и катализатора, равные 1—2 : 1 : 0,2—0,3, та же температура и скорость введения олефина 1,5— 2 л /час. При этих условиях алкилат получается с выходом соответственно 49—56 и 54—56%. Влияние на выход продуктов алкилирования иных отношений реагентов, количеств катализатора и температуры видно из приведенных в табл. 68 данных.

Из данных табл. 74 видно, что условия реакции не оказывают заметного влияния на отношение констант скоростей пропилирования толуола и бензола, т. е. на величину г, которая в среднем равна 0,62. Не оказывает влияния на эту величину и добавка к бензолу и толуолу цимола.

На общий выход продуктов и состав алкилата, как и в реакции с другими катализаторами, влияют молярные отношения реагентов, концентрация катализатора и температура. При температуре ниже 60° почти всегда алкилат получается с более низким общим выходом, но с более высоким относительным содержанием в нем полиалкилбензолов.

Как известно, А1С13 является самым распространенным катализатором и применяется в ряде промышленных процессов алкилирования, в частности в синтезе кумола . Хлористый алюминий оказался наиболее подходящим и для алкилирования бензола этилен-пропиленовой смесью газов после скрубберов . С этим катализатором получаются хорошие выходы моноалкилбензолов с высокой конверсией олефинов; при этом требуются очень малые количества А1С13 . Оптимальными условиями реакции являются: молярные отношения реагентов и катализатора, равные 2,5 : 1 : 0,05, температура 78— 80° и скорость пропускания газа 4,5—5 л/час. При этих условиях этил-бензол получается с выходом 70%, а изопропилбензол — с выходом 90% от теорет., рассчитанным на поглощенные олефины. Относительное содержание этил- и изопропилбензолов в алкилате составляет соответственно 51 и 32%. Конверсия этилена равняется 77% и пропилена 89%. Влияние на реакцию соотношения реагентов, количеств катализатора, температуры и скорости пропускания газа хорошо видно из результатов опытов, представленных в табл. 95. Заслуживает внимания следующее интересное наблюдение. При проведении алкилирования бензола этилен-пропиленовой смесью в присутствии А1С13 в молярных отношениях, равных 2,5 : 1 : 0,05, при 30° и скорости пропускания газа 5 л/час получается алкилат, в составе которого содержится 74,4% этил- и изопропилбензолов, а остальные 25,6% являются в основном гексаэтилбензолом, который выпадает в осадок после охлаждения остатка от перегонки алкилата. При проведении реакции при 50 и 80° получается алкилат, состоящий на 81—84% из этил- и изопропилбензолов. Остальные 16—19% составляют

Циклогексиловые эфиры фенола авторы при этом не обнаружили даже в виде следов. На выход моно-, ди- и трициклогексилфенолов существенное влияние оказывают молярные отношения реагентов, что видно из табл. 106.

Анизол с пропиленом в присутствии BF3- H3P04 в молярных отношениях, равных 0,5 : 1 : 0,1 — 0,4, при 40 — 80° образует смесь о- и ?г-изо-пропилаиизолов и 2,4-диизопропиланизола. Причем и-изопропиланизол получается с очень маленьким выходом . Наиболее благоприятными условиями, при которых получаются о- и ге-изопропиланизолы с выходом 82%, а 2,4-диизопропиланизол с выходом 17,2% от теорет., являются молярные отношения реагентов и катализатора, равные 3:1: 0,4, температура 60° и время реакции 4 часа.

Оптимальными условиями, при которых о- и тг-циклогексиланизолы образуются с выходом соответственно 56,8 и 13,1% от теорет., являются молярные отношения реагентов и катализатора, равные 4:1: 0,3,