Главная -> Словарь

Отношение расстояния

Закономерности дисульфохлорирования высших парафиновых углеводородов также очень сложны. В этом случае нельзя даже определить отношение продуктов монозамещения и дизамещения при заданной глубине сульфохлорирования, как это еще можно было сделать в случае хлорирования согласно графику рис. 107 . На практике количество дипроизводных находят всегда заметно меньше, чем это получается по расчету, если допустить, что уже присутствующий заместитель не оказывает влияния на вхождение второй сульфохлорид-иой группы.

Следует отметить, что на Pt/C и Pd/C отношение продуктов гидрогенолиза по связям а и б у этил- и изопро-пилциклобутанов несколько различно. Так, если у первого на обоих катализаторах а:б«1:1, то в случае второго гидрогенолиз по связи б проходит предпочтительнее. Возможно, что при плоскостной адсорбции изо-пропилциклобутана на поверхности Pt или Pd более существенную роль играет экранирующий эффект объемистой изопропильной группы. Существует, однако, и альтернативное объяснение: из-за более высокого экранирующего действия изопропильной группы по сравнению с этильной возможен относительный рост числа молекул, реагирующих по дублетному механизму.

Была предпринята попытка экспериментального доказательства прямой зависимости селективности гидрогенолиза тех или иных связей замещенных цикло-пентанов от степени заполнения поверхности катализатора реагентами, в частности водородом. Над катализатором в обычных условиях проточной системы в токе HZ пропускали транс- 1,2-диметилциклопентан; отношение продуктов гидрогенолиза по связям а' и б в катализате составляло 1 :9,5. Затем в тех же условиях, но при увеличенной в десять раз скорости тока водорода, проводились сравнительные опыты. Значительное обогащение катализатора водородом отразилось на селективности гидрогенолиза кольца; отношение н-гептана к 2,3-диметилпентану в этом случае

При незначительной скорости инициирования действительная длина цепи N может быть в несколько раз больше средней длины цепи. Это не значит, что продукты не получаются преимущественно по механизму с участием свободных радикалов, так как в результате одного начального расщепления углеводорода на свободные радикалы получается 2N молекул продукта, тогда как одна молекулярная перегруппировка даст 2 молекулы продукта. В действительности, средняя длина цепи характеризует отношение продуктов, полученных молекулярными реакциями и реакциями свободных радикалов. Практически углеводороды в различных условиях имеют среднюю длину цепи от 2 до 20. Найденные относительные скорости этапов в реакциях свободных радикалов заставляют признать, что при цепном механизме должны быть достаточно длинные цепи. Поэтому, если максимально ингибированная скорость является действительно скоростью молекулярной реакции, то нужно допустить, что начальное расщепление радикала происходит менее часто, чем молекулярная перегруппировка. Используя окись азота, удалось установить тот несомненный факт, что значительная доля продуктов разложения углеводородов обусловлена наличием цепного механизма, вместе с тем, наличие или отсутствие прямой молекулярной реакции, сопровождающей цепной процесс, еще окончательно не доказано. На практике все такие реакции проводятся в условиях глубокой конверсии, когда продукты подвергаются вторичным превращениям. При разложении различ-2*

Ньюитт показал, что как и в случае метана, в результате окисления этана при высоком давлении вместо альдегидов образуются спирты. В табл. 5 показаны результаты Нюьитта и Блоха по влиянию начального давления на распределение продуктов в статической системе. Так же как и при исследовании окисления метана температура опыта регулировалась таким образом, чтобы получить сравнимое время пребывания реагентов в реакторе для данных глубин превращения. Как показано в таблице, с повышением давления отношение продуктов С2 к Cj увеличивается.

Черняк и Штерн приводят состав продуктов реакции смеси пропан — кислород с начальным отношением 1 : 1 при начальном давлении 282 мм рт. ст. и температуре 350° С. На ранних стадиях реакции отношение продуктов сохранялось примерно таким же, как и в опытах Саттерфильда и Уилсона. Динсли и Уоткинс сообщили данные о выходах пропилена и этилена, полученные при окислительном крекинге пропана в области высоких температур.

Проведенные на индивидуальных соединениях исследования показали, что в присутствии водорода и платинового катализатора на некислотном носителе циклопентановые кольца, содержащие алкильные или арильные замещающие группы, наименее склонны к отщеплению заместителя непосредственно при кольце или при смежном атоме углерода, поэтому отношение продуктов изо- и нормального строения оказывается аномально высоким. Это было доказано опытами по гидрокрекингу метил-циклопентана при 260° С, при которых было получено 70% 2-метилпентана, 20% 3-метилпентана и 10% и-гексана . Если же гидрокрекинг проводить в присутствии платины на кислотном носителе, обладающем изомеризую-щей активностью, например алюмосиликате, то соотношение продуктов изо- и нормального строения, получаемых из метилциклопентана при избыточном давлении 21 am и температуре около 500° С, согласуется с гипотезой о неизбирательном разрыве связей углерод — углерод. Разрыв различных связей, по-видимому, происходит приблизительно с одинаковой легкостью.

Набор побочных продуктов окисления заметно расширяв' при окислении метилизопропилбензолов и изопроп 'ксилолов. Становится возможным окисление и метальных гру как отмечалось выше, они окисляются с меньшей скоростью, чем изопропильные группы. Окисле! и метальных, и изопропильных групп протекает параллельно. Г этом, независимо от условий окисления , отношение продуктов окисления третичн'

Исследование состава продуктов превращения ШД показало, что в выбранных пределах изменения технологических -параметров имели место реакции гидродеалкилирования, в результате которых образовывались метан, этан и значительное количество нафталина. Содержание этих углеводородов было в два-четыре раза больше продуктов крекинга. С понижением объемной скорости и увеличением температуры превалировал суммарный гидрокрекинг: отношение продуктов гидродеалкилирования к продуктам крекинга снижалось, выход нафталина достигал максимума и до 7% от массы пропущенного сырья образовывалось низкокипящих жидких и газообразных углеводородов. При увеличении объемной скорости до 1,25 ч"1 снижался выход нафталина, подавлялись реакции гидродеалкилирования и крекинга, хотя относительная доля газообразных продуктов гидрокрекинга по сравнению с жидкими возрастала. В этом случае при низких температурах преобладающими были реакции гидрокрекинга. При температуре же 620° С продуктов, образовавшихся в результате гидродеалкилирования, 'было в 3—3,5 раза больше, чем продуктов от гидрокрекинга. Оптимальные условия процесса гидрокрекинга выбирали с помощью метода полного факторного планирования.

. Из рис. 38а видно, что по мере увеличения скорости в конце кислородной зоны имеет место все более интенсивное уменьшение количества С02 и соответствующий рост содержания СО. Ясно, что это может объясняться восстановительной реакцией, роль которой возрастает по мере возрастания температуры в слое. Так как скорость реакции восстановления в кислородной зоне в основном зависит от ее кинетики, то естественно, что отношение продуктов реагирования, т. е. СО и С02, в конце кислородной зоны определяется в основном температурным режимом, который в свою очередь зависит от скорости дутья. Колодцев и Грод-зовский установили зависимость С0/С02 в функции от температуры, представив ее в виде аррениусовской зависимости в координатах

Проведенные на индивидуальных соединениях исследования показали, что в присутствии водорода и платинового катализатора на некислотном носителе циклопентановые кольца, содержащие алкильные или арильные замещающие группы, наименее склонны к отщеплению заместителя непосредственно при кольце или при смежном атоме углерода, поэтому отношение продуктов изо- и нормального строения оказывается аномально высоким. Это было доказано опытами по гидрокрекингу метил-циклопентана при 260° С, при которых было получено 70% 2-метилпентана, 20% 3-метилпентана и 10% к-гексана . Если же гидрокрекинг проводить в присутствии платины на кислотном носителе, обладающем изомеризую-щей активностью, например алюмосиликате, то соотношение продуктов изо- и нормального строения, получаемых из метилциклопентана при избыточном давлении 21 am и температуре около 500° С, согласуется с гипотезой о неизбирательном разрыве связей углерод — углерод. Разрыв различных связей, по-видимому, происходит приблизительно с одинаковой легкостью.

Принимается, что длина валка примерно равна расстоянию между центрами подшипников и во втором случае лист находится в средней части валка, т. е. а — с. Возможность принятия первого условия диктуется следующими соображениями. Во-первых, вследствие прогиба верхнего валка давление в его середине будет несколько меньше, чем по концам. И, во-вторых, анализ изготовляемых и эксплуатируемых листогибочных машин отечественного и зарубежного производства показал, что отношение расстояния между подшипниками валка к длине его рабочей части колеблется незначительно и составляет 1,04—1,14. Тогда для первого случая максимальный изгибающий момент в середине равен

машинах изменится на ±5 мм, а на трехвалковых ±20 мм, т. е. в 4 раза. При этом необходимо отметить^ что с увеличением радиуса изгиба указанная разница увеличивается. Экспериментальные исследования показали, что если в зоне деформации находятся 10—20% контура обечайки, величина остаточной овальности а при правильно выбранных режимах правки получается наивысшей. Из этого следует, что при выборе листогибочной машины большое значение имеет отношение расстояния между боковыми валками и диаметром обечайки. Учитывая, что в производстве на одной и той же машине правке подвергаются обечайки различных диаметров, к, названному выше условию наиболее соответствуют машины с переменным расстоянием между боковыми валками. Из двух типов листогибочных машин, нашедших наибольшее распространение в отечественной промышленности—трех- и четырех -валковых — последние наиболее отвечают предъявляемым требованиям. Указанное подтверждается и распространением в последние годы в ряде стран четы-рехвалковых машин для правки обечаек высокой точности.

s — шаг колпачка ;

Отсюда отношение расстояния между центрами смежных капелек к диаметру капелек равно

1 г з ь s в 7 Отношение расстояния между осями труб к диаметру трубы

На этом графике по оси абсцисс отложено отношение расстояния между центрами труб к диаметру труб, т. е. дано расстояние между осями двух смежных труб, выраженное числом диаметров труб.

Отношение расстояния между центрами труб к диаметру Рис. 20. Г. График Хоттоля для определения фактора формы К.

отношение расстояния от сечения раздела сварного соединения до места перехода от сварного шва к основному металлу к толщине металла .

5 — шаг колпачка ;

Принимается, что длина валка примерно равна расстоянию между центрами подшипников и во втором случае лист находится в средней части валка, т. е. а = с. Возможность принятия первого условия диктуется следующими соображениями. Во-первых, вследствие прогиба верхнего валка давление .в его середине будет несколько меньше, чем по концам. И, во-вторых, анализ изготов-, ляемых и эксплуатируемых листогибочных. машин отечественного и зарубежного производства показал, что отношение расстояния между подшипниками валка к длине его рабочей части колеблется незначительно и составляет 1,04 — 1.14. -Тогда для первого случая максимальный изгибающий момент в середине равен

машинах изменится на ±5 мм, а на трехвалковых ±20 мм, т. е. в 4 раза. При этом необходимо отметить, что с увеличением радиуса изгиба указанная разница увеличивается. Экспериментальные исследования показали, что если в зоне деформации находятся 10—20% контура обечайки, величина, остаточной овальности а при правильно выбранных режимах правки получается наивысшей. Из этого следует, что при выборе листогибочной машины большое значение имеет отношение расстояния между боковыми валками и диаметром обечайки. Учитывая, что в производстве на одной и той же машине правке подвергаются обечайки различных диаметров, к названному выше условию наиболее соответствуют машины с переменным расстоянием-между боковыми валками. Из двух типов листогибочных машин, нашедших наибольшее распространение в отечественной промышленности—трех- и четырех -валковых — последние наиболее отвечают предъявляемым требованиям. Указанное подтверждается и распространением в последние годы в ряде стран четы-рехвалковых машин для правки обечаек высокой точности.