Главная -> Словарь

Отношении реагентов

Рассмотренный механизм термокаталитической конверсии углеводородов в присутствии водяного пара включает в себя образование и разрушение промежуточных соединений катализаторов с кислородом. В соответствии с этим в цитируемых работах надежно установлено, что относительная активность веществ в отношении различных реакций с участием кислорода определяется главным образом энергией связи кислорода с катализатором qs. Общая закономерность, установленная в подавляющем большинстве указан-

Так как несомненно, что в гомологических рядах парафиновых и олефиновых углеводо/родов термическая стойкость меняется, уменьшаясь по мере повышения температуры кипения, причем вероятно по аналогичной кривой меняется также и температурный порог изомеризации отдельных гомологов парафинового н олефинового рядов, то одним из следствий вышесказанного следует признать целесообразность дифереНцированного проведения изомери-зационного ирэкинга , осуществляемого в различных температурных условиях — в отношении различных и отно- -0ительно узких фракций — стабилизируемого этим путем крэкинг-бензина или бензина прямой гонки из нефти или первичных смол.'

Марку ссон'2 показал, что нефтяные смолы дают в отношении различных реагентов все главные реакции асфальтов. Он рассматривает эти смолы как шшшиклиапские соединения, в которых кисло-•род находится Ь мостичных связях.

Рассмотренный механизм термокаталитической конверсии углеводородов в присутствии водяного пара включает в себя образование и разрушение промежуточных соединений катализаторов с кислородом. В соответствии с этим в цитируемых работах надежно установлено, что относительная активность веществ в отношении различных реакций с участием кислорода определяется главным образом энергией связи кислорода с катализатором qs. Общая закономерность, установленная в подавляющем большинстве указан-

В компьютерных экспериментах использован обводненный ацетон с содержанием минимального количества воды, необходимого для разделения системы на две фазы - 4% об. Эффективность экстрагентов оценивалась по выходу рафината - компонента дизельного топлива - и остаточному содержанию в рафинате аренов . Также принимались во внимание селективность экстрагентов, проявляемая в отношении различных классов углеводородов - их распределение между рафинатом и экстрактом. В результате проведенных исследований показано, что экстракция с использованием обводненного ацетона, хотя и обеспечивает достаточно высокий выход рафината, однако, рафинат при этом характеризуется самым низким качеством по содержанию суммарных аренов. Недостатком обводненного ацетона является низкая селективность в отношении аренов с различным числом колец - в рафинате содержится до 10 % бициклических аренов и присутствуют трициклические, чего не наблюдается при использовании других выбранных экстрагентов. Недостатком ацетона с технологической точки зрения является то, что плотность ацетона близка к плотности как модели, так и реальных дизельных фракций, что существенно осложнит разделение фаз в реальном экстракционном процессе.

садки различаются по эффективности в отношении различных

Эти данные не только подтверждают ограниченную растворяющую способность растворителя, содержащего 45% ацетона, но и указывают на его избирательность в отношении различных масляных компонентов. При температуре около —18° С растворитель данного состава хорошо растворяет ароматизированные компоненты остаточного масла и осаждает его высоноиндексные компоненты. Такая избирательность, несомненно, способствует обогащению петрола-тума маслом.

В связи с тем, что* приведенная в табл. 61 эквимолярная смесь н. гептана и циклогексана является очень удобным сырьем для демонстрации активности полифункциональных катализаторов в отношении различных реакций , то не лишены интереса некоторые данные об активности соответствую-

Что касается извлечения смолистых веществ, то, повидимому, в отношении различных групп их наблюдается неодинаковое отношение к растворяющему действию S02. Наиболее легко извлекаются смолы, образовавшиеся в результате конденсации ароматиков.

Несодержащие масла нефтяные сульфокислоты и их нейтральные соли обладают по Петрову Ша большей моющей способностью в отношении различных материалов, чем обыкновенные мыла; содержащие масла нефтяные сульфокислоты по своим свойствам подобны в этом отношении обыкновенным мылам. Присутствие свободной серной кислоты согласно данным этого автора не оказывает влияния на способность сульфокислот действовать в качестве моющих средств. Петровым было кроме того установлено, что моющая способность сульфокислот и их растворимость в воде постепенно понижаются по мере возрастания их молекулярного веса; так например моющие способности 3 кислот с молекулярным весом 350, 400 и 450 относятся между собой, как 5:3:2.

Количество образующихся три- или тетраэтиленгликоля зависит от соотношения между водой или гликолем и окисью этилена в исходной смеси. В табл. 23 показано, что заметные количества триэтиленгликоля образуются при мольном отношении воды и окиси этилена, равном 4,2, а тетраэтиленгликоля — при их отношении 2,1. По мере уменьшения отношения воды и окиси этилена выход три-и тетраэтиленгликоля повышается за счет непрерывного снижения выхода этилен- и диэтиленгликоля. При отношении реагентов, равном 1,4 и ниже, образуются также высшие полигликоли. Так, при отношении воды и окиси этилена в исходной смеси, равном 0,61, выход этиленгликоля, ди-, три- и тетраэтиленгликолей, а также высших полигликолей составляет 15,7, 26,0, 19,8, 19,0 и 14,5% соответствевно. При щелочном катализе выход три- и тетраэтиленгликоля выше, чем при кислотном или в отсутствие катализатора, и возрастает с увеличением концентрации щелочи в воде .

достигается при молярном отношении реагентов хлорекс : щелочь : ДМСО.-ТЭБА = 1 : : 0,21:0,03, температуре 150°С и времени контакта 1 ч в условиях интенсивного перемешивания сосуществующих фаз. Состав органических продуктов: ДВЭ — 78,2; диоксан— 18,6; высококипящие — 3,2%.

Почти количественное превращение фтористого бора в В2Нв наблюдается при следующем отношении реагентов, близком к теоретическому: 4,5—5,0 моля BF3 на 3 моля LiAlH4.

влияет на выход и состав продуктов. Алкилат, полученный при отношении реагентов 2 : 1, состоит на 90% из изопропилбензола, 9,3% диизопро-пилбензолоп и 0,7% триизопропилбензолов. При отношении 4:1 алкилат содержит 95% изопронилбензола и 5% диизопропилбензолов. Понижение отношений до 1 : 1 резко повышает содержание в алкилате полиизопропил-бензолов. Например, полученный в этих условиях алкилат состоит на 77% из изопропилбензола, 13% диизопропилбепзолов, 7,5% триизопропилбензолов, 2% тетраизопропилбензолов и 0,5% продуктов полимериза ции. Диизопропилбензолы являются смесью, состоящей из орто- и пара- изомеров; триалкилбензолы представлены 1,2,4-триизопро-пилбензолом и 1,3,5-триизопропилбензолом ; тетраизопро-пилбензол является 1,2,4,5-изомером.

67%. При отношении реагентов 4:1 выход алкилата достигает 91% от теорет., а содержание в нем трет.бутилбензола 77%. Дальнейшее увеличение избытка бензола по отношению к изобутилену не оказывает существенного влияния на выход алкилата.

Изопропилбензол алкилируется бутеном-2 труднее, чем бензол, толуол и этилбензол в присутствии катализатора BF3 • Н3Р04 при соответствующих условиях и образует продукты алкилирования с более низким выходом . Основным продуктом реакции является тг-изопро-пил-втор.бутилбензол. Относительное содержание полиалкилбензолов в ал-килате составляет 10—20%. Оптимальными условиями, при которых ге-изопропил-втор.бутилбензол получается с выходом 62—65% от теорет. и относительным содержанием в алкилате 84%, являются молярные отношения изопропилбензола, бутена-2 и BF3 • Н3Р04, равные 3—3,5 : 1 : : 0,2—0,3, температура 50—60° и скорость введения бутена-2 1,5—2,5 л/час. Увеличение количества катализатора до 0,35—0,5 моля при тех же условиях понижает выход ге-изопропил-втор.бутилбензола до 52—55% от теорет. и содержание его в алкилате до 73—75%. Аналогично протекает реакция при отношении реагентов и катализатора 2:1: 0,3 и температуре 50°.

Дифенил алкилируется бутеном-2 в присутствии BF3-H3P04 в молярных отношениях, равных 1—4 : 1 : 0,2—0,3, при 50—100° с образованием в качестве основных продуктов монобутилдифенилов . Причем при 70° и выше процесс сопровождается изомеризацией бутена-2 в изобутилен и приводит к получению смеси тг-втор.бутилдифенила и тг-трет.бутилдифе-нила. Относительные количества их зависят от температуры и других факторов. Например, при взаимодействии дифенила с бутеном-2 и BF3-H3P04 в молярных отношениях, равных 1:1: 0,2, температуре 70° и скорости введения бутена-2 6 л/час монобутилдифенилы получаются с выходом 46,4% от теорет. Относительное содержание в смеси втор, и трет.бу-тилдифенилов составляет 81 и 19%. Приблизительно с таким же выходом получаются втор, и трет.бутилдифенилы при температуре 90°, но относительные их количества в смеси меняются и составляют соответственно 58 и 42%. При отношении реагентов и катализатора 2:1: 0,2 и температуре 90° монобутилдифенилы образуются с общим выходом 38,8% от теорет. и относительным содержанием в смеси тг-втор.бутилдифенила 74% и /г-трет.бутилдифенила 26%.

бутеном-2; фтор-, хлор- и бромбензолов бутеном-2. Исследования показали, что соединение А1С12 • Н2Р04 является очень активным катализатором алкилирования, хотя в некоторых случаях оно уступает комплексу BF3-H3P04: в ряде реакций дает более низкий выход алкилата, может быть использовано только однократно. Однако во многих реакциях оно является даже более активным, чем соединение BF3-H3P04, позволяет получать продукты алкилирования с высоким выходом и менее загрязненные примесями, чем при использовании других катализаторов. К таким реакциям относится прежде всего алкилирование бензола этилен-пропи-леновой смесью газа после скрубберов, бромбензола бутеном-2 и др. Подобно комплексу BF3-H3P04, но в отличие от А1С13, соединение А1С12*Н2Р04 при 20—60° не вызывает побочных реакций изомеризации и полимеризации олефинов. Даже при молярном отношении реагентов, равном 1:1, и указанной выше температуре оно позволяет проводить моноалкилирование. Выход полиалкилзамещенных обычно не превышает 10% от теорет. Соединение А1С12 • Н2Р04 менее гигроскопично, чем хлористый алюминий. При алкилировании монозамещенных бензолов , так же как и соединение BF3-H3P04, оно ориентирует алкильный радикал в пара-положение, поэтому продуктами реакции в основном являются ?г-алкилпроизводные ароматических соединений.

ных отношении реагентов остается постоянной до молярной доли его 0,7, далее несколько повышается и для отношений реагентов, равных 1:1, составляет 92% . Относительное содержание в алкилате этилбензола в приведенном ряду молярных отношений реагентов и катализатора все время уменьшается, содержание изопропилбензола повышается до 0,4 моля олефинов на 1 моль бензола, а далее начинает понижаться. Количество полиалкилбензолов для 0,2—0,4 моля олефинов

при соотношении реагентов и катализатора 2,5 : 1 : 0,30 при 30° выход

Приблизительно с таким же выходом образуются продукты при отношении реагентов и катализатора, равных 2:1: 0,2, при температуре 30—60°, но с меньшим относительным содержанием ди-втор.бутилбензола, особенно при 30—35°. Основным продуктом и в данном случае является ге-ди-втор.бутилбензол. Орто-изомер содержится только в виде следов.

эфира втор.бутил-и-трет.бутилфенола. Фенольные соединения представлены втор.бутил-и-трет.бутилфенолом, и только при молярном отношении реагентов и катализатора, равном 0,4 : 1 : 0,3, наряду с указанным фенолом получен с выходом 1,9% от теорет. ди-втор.бутил-ге-трет.бутил-фенол. Эфирные соединения в большинстве случаев являются втор.бутиловым эфиром тг-трет.бутилфенола. В реакции с большим избытком олефина и повышенной концентрацией катализатора образуется и втор.бутиловый эфир втор.бутил-тг-трет.бутилфенола.