Главная -> Словарь

Относительным скоростям

Газ сжигается в охлаждаемых водой металлических горелках. Продукты сгорания , имеющие очень высокую температуру, примешиваются к подвергаемой пиролизу смеси жидких или газообразных углеводородов и после короткого времени пребывания в зоне высокой температуры тотчас охлаждаются. Соотношение этилена и ацетилена в пирогазе регулируется относительным количеством продуктов сгорания, добавляемых к углеводородной смеси. Температура и время пребывания могут также оказывать большое влияние на величину указанного соотношения. Здесь также используется большая часть тепла, содержащегося в газах.

Линдертсе показал, что для масляных фракций, состоящих из предельных углеводородов с относительным количеством углеродных атомов в нафтеновых кольцах от 25 до 75%, величина интерцепта рефракции определяется уравнением

Отношение асфальтена к нефтям и нефтяным продуктам, его растворимость в них и степень дисперсности определяются относительным количеством лиофильных и лиофобных составных частей, поэтому только тяжелые смолистые нефти и самые высшие фракции могут растворять значительные количества асфальтенов.

относительные количества различных типов структур , из которых построена ', оставшейся после центрифугирования эмульсия при 4000 об/мин в течение 5 мин при комнатной температуре . Эмульсия готовилась путем перемешивания нефти и воды в соотношении 3 : 1 по объему на пропеллерной мешалке в пластмассовом стакане при 3000 об/мин в течение 10 мин. Центрифугированию подвергалась свежеприготовленная эмульсия.

Для установления углеродного скелета углеводородов важное значение имеет реакция метиленирования . Эта реакция с диазометаном не является избирательной, поэтому вероятность присоединения метилена к различным связям С—Н определяется их относительным количеством, и состав образующихся продуктов может быть предсказан заранее. Например, продукты метиленирования пентана должны состоять из гексана, 2-метилпёнтана и 3-метилпентана в соотношении 6 ; 4 : 2.

Устойчивость молекул к электронному удару характеризуется относительным количеством нераспавшихся молекулярных ионов WM.:

На рис. 55 приведена зависимость между степенью разложения присадки и относительным количеством ор-

ется их относительным количеством, и состав образующихся продуктов может быть предсказан заранее. Например, продукты метиленирования пентана должны состоять из гексана, 2-метилпентана и 3-метилпен-тана в соотношении 6:4:2.

Депрессорные присадки представляют собой высокомолекулярные соединения, способные предотвращать образование пространственной структуры при низких температурах, которая является причиной снижения текучести топлива. Существуют депрессоры двух типов. Первые базируются на сополимерах этилена с винилацета-том, получаемых сополимеризацией этих компонентов при высоком давлении. Иногда их модифицируют малеиновым ангидридом и другими агентами. Эффективность такой присадки определяется молекулярной массой, молекулярно-массовым распределением, относительным количеством винилацетатных групп и длиной нормальной парафиновой цепи, то есть значением степени полимеризации , Этиленвинила-цетатные сополимеры эффективно снижают температуру застывания топлив и предельную температуру их фильтруемости.

данных по относительным скоростям замещения различных

B. Вычисление состава смеси изомерных монохлоридов при помощи данных по относительным ' скоростям замещения различных атомов водорода.......'....•......548

Работа повлекла за собой ряд других исследований, в которых факт гидрогенолиза пятичленного кольца полностью подтвердился. В частности, был констатирован разрыв пятичленного цикла в метил-, этил-, пропилциклопентанах , а также в и-бу-тил, егор-бутил- и изопентилциклопентанах . В дальнейшем реакция гидрогенолиза углеводородов этого класса была достаточно подробно изучена на большом числе циклопентанов. Наибольшей скоростью гидрогенолиза обладает сам циклопентан. Введение алкильных заместителей приводит к экранированию связей кольца, прилежащих к алкильным группам, что в свою очередь заметно снижает общую скорость гидрогенолиза пятичленного цикла. Метилзамещенные циклопентаны по относительным скоростям гидрогенолиза можно расположить в следующий ряд :

Стэйвли измерил «среднюю длину цепи» радикальной реакции с помощью окиси азота. Найденные им величины меняются от 20,6 при давлении 50 мм рт. ст. до 6,4 при давлении 500 мм рт. ст. при температуре 620° С. Это не может быть истинной длиной цепи, так как эти данные совершенно несовместимы с приведенными выше величинами констант скорости. Действительная длина цепи, измеренная по относительным скоростям реакций развития и обрыва цепи, должна составлять несколько тысяч единиц. Если ингибированная реакция является молекулярной, то эти результаты могут быть объяснены допущением, что непосредственная молекулярная перегруппировка в этилен и водорода должна происходить значительно чаще, чем расщепление молекулы этана на два метил-радикала.

Экспериментально С можно удобно измерять на графике как наклон кривой, выражающей зависимость 1/Рот / для ряда реакций полимеризации, в которых / изменяется, а условия выбираются таким образом, что JP0 остается практически постоянным. На рис. 2 приведен типичный график такого рода . Если С имеет достаточно большое значение , оно может быть также определено по относительным скоростям исчезновения растворителя и мономера.

Примененные для гидрирования на этом катализаторе углеводороды по относительным скоростям гидрирования образовали ряд :

Снижение давления при рйфор'минге фра'кцидаоб*--105 С привей дит к значительному увеличению выходов бензола и толуола . Пользуясь этим графиком, можно установить относительные скорости образования ароматических углеводородов при разных давлениях. Относительные скорости образования бензола или толуола будут равны относительным скоростям пропускания сырья при заданном выходе ароматического углеводорода:

Кинетические кривые на рис. 5.5 позволяют приближенно оценить влияние температуры в-янтервале 460—500fC на скорости превращения метилциклопентана и суммы гептанов. Аналогичные зависимости для реакций образования бензола и толуола, а также реакций изомеризации н-гексана могут быть получены по данным табл. 5.4. Относительные скорости реакций при разных температурах определяли исходя из того, что они равны относительным скоростям пропускания сырья, при которых достигается заданная степень превращения или равный выход ароматичесфго углеводорода. Далее вычисляли температурный коэффициент Скорости реакции на 10 °С и приближенное значение кажущейся энергии активации .

Из приведенных данных видно, что по относительным скоростям гидрогенолиза исследованные нами сераорганические соединения располагаются по классам в следующем порядке: меркаптаны сульфиды тиофены. Исключение составляет дибензилсульфид, обладающий исключительно слабой связью С—S.

Сравнительные данные по глубине и относительным скоростям гидрогенолиза сераорганичес них соединений разного строения

Приведенное расположение исследованных сульфидов в ряд по относительным скоростям гидрогенолиза интересно именно тем, что наличие ароматических колец в сульфидах обусловливает большие относительные скорости гидрирования. Например, дифенилсульфид гидрируется почти в два раза с большей относительной скоростью но сравнению с диэтилфепилсульфидом. Объяснить это чисто адсорбционными явлениями нельзя, хотя очевидно, что адсорбция играет "значительную роль при гидрогенолизе в жидкой фазе.