Главная -> Словарь

Относительная константа

По мнению Ал. А. Петрова, непосредственно наследуются нефтями, а потому несут генетическую информацию, "нафтеновые и ароматические паспорта" — процентное содержание и соотношение нафтенов и аренов с разным числом циклов , распределение изопре-ноидов, отношение п/ф , .распределение трициклических терпанов Ci9— C2o. соотношения стеранов и гопанов, адиантана и гопанов, перегруппированных и обычных стеранов, относительная концентрация 4-метилстеранов и т. д.

Таким образом, можно констатировать, что на селективность Сз-дегидроциклизации н-гептана по направлениям 1 и 2 влияет не только характер адсорбции н-гептана, но и относительная концентрация водорода на поверхности катализатора. Из сказанного выше становится очевидным, что использование представлений секстет-но-дублетного механизма оказалось плодотворным для предсказания и объяснения ряда результатов в ходе протекания реакций Cs-дегидроциклизации алканов и гид-рогенолиза циклопентанов.

Рис. 1.19. Относительная концентрация кислорода То., в дссорбируемом газе в зависимости от высоты полета :

По масс-спектрометрическим данным в высококипящих дистиллятах нефтей тиацикланы сохраняют значение одного из главных типов СС, но доля их ниже, чем в средних^ фракциях . Относительная концентрация тиацикланов в тяжелых дистиллятах в среднем тем выше, чем больше СС содержится в продукте. Молекулы тиацикланов, выкипающих до 535°С, содержат до 8 ката- или периконденсированных колец. Максимумы в количественном распределении этих СС по числу циклов в молекуле приходятся на би-, три- и реже тетрациклические производные . В ромашкинской нефти с переходом от светлых фракций к вакуумному газойлю 350—500°С доля тиамоно-цикланов в^ сумме циклических сульфидов также снижается, на остается все же более высокой, чем доля их нафтенологов . Среди полициклических сульфидов

По масс-спектрометрическим данным распределение высококипящих аренотиофенов по степени водородной недостаточности их молекул чаще всего характеризуется максимумами при z = 10,16 и 22, соответствующими соединениям, содержащим в молекулах 1, 2 и 3 бензольных цикла, сконденсированных между собой и с тиофеновым кольцом в единую полицикло-ароматическую систему. Наряду с аренотиофенами в нефтях присутствуют их нафтенологи, содержащие 1—3, а по мнению авторов — до 6 нафтеновых колец; относительная концентрация нафтенологов в каждом аренотиофеновом ряду снижается с ростом общего числа колец . Эти выводы подтверждаются результатами многочисленных исследований нефтей Урало-По-волжья и Сибири , Средней Азии , Венесуэлы, Алжира и Ближнего Востока .

Месторождение Относительная концентрация, %

Месторождение Относительная концентрация, %

При сопоставлении данных табл. 46 и 47 видно, что смесь нефтяных алкилбензолов также далека от равновесия. Действительно, максимум концентрации в нефтях приходится на ди- и тризамещен-ные структуры, в то время как в равновесии должны преобладать три- и тетразамещенные углеводороды С9, С10. Велика в нефтях и относительная концентрация монозамещенных алкилбензолов. Моно-и дизамещенные углеводороды, как показали дальнейшие исследования, преобладают также и в более высококипящих гомологах. Некоторые структуры алкилбензолов С10, например 1,2-и 1,4-метил-

В ряде работ изучено относительное распределение реликтовых углеводородов в углях различной стадии метаморфизма. Было найдено, что относительная концентрация и молекулярно-массовое распределение этих углеводородов полностью зависят от степени катагенеза, причем с ростом катагенеза в качестве общей закономерности отмечались постепенное падение ЛГнеч, уменьшение концентрации нормальных алканов С25—С31 и увеличение концентрации алканов С18—С24.

Рис. 69. Относительная концентрация пристава и фитана как функция степени метаморфизма углей

В средних фракциях нефти генетическую информацию несут нафтеновый и ароматические паспорта, распределение изопреноидов, соотношение пристан/фитан , распределение трициклических терпанов С19—С2е- Для высших фракций большое значение имеют соотношение стераны/гопаны, относительное распределение стеранов и гопанов, соотношение адиантан/гопан, соотношение перегруппированных, и обычных стеранов, относительная концентрация 4-метилстеранов и многие другие. Безусловно хорошим генетическим признаком нефти категории А является характер распределения н.алканов во всей нефти.

Углеводород Энергия активации , ккал/моль Логарифм предэкспоненци-ального множителя Относительная константа скорости гидрирования Относительный коэффициент адсорбция »

Катализатор Относительная константа скорости реакции

С увеличением числа ароматических и циклопарафиновых колец в молекуле сераорганического соединения его устойчивость относительно гидрогенолиза растет. Так, относительная константа скорости гидрогенолиза в заданных условиях составляет:

Для различных серий катализаторов константа' скорости реакции этилциклопентана колебалась в пределах 5—20 час"1 . Для этилциклогексана период полуреакции, естественно, был в сто раз большим. В качестве примера в табл. 51 приведены результаты совместной изомеризации алкилциклопентанов состава С7—С23. Хорошо заметно уменьшение относительной константы скорости реакции по мере увеличения молекулярного веса исходного углеводорода и постоянная относительная скорость реакции в различные моменты •опыта для каждого углеводорода.

Интересно, что относительная константа скорости для рассматриваемых однотипных реакций обратно пропорциональна молекулярному весу исходного углеводорода .

Относительная константа скорости расшире- 320 300 300

Относительная константа скорости 300 150 130

Относительная константа скорости 50 40 20

Относительная константа скорости расширения цикла 270 180

Состав продуктов реакция и относительная константа скорости расширения цикла в 1,4-диметил-2-этилциклопентанах

Относительная константа скорости расширения 110 300