Главная -> Словарь

Относительная реакционная

где f — площадь прохода между затвором и седлом; а = Kv/KVy — относительная пропускная способность; Kv — текущее значение пропускной способности; Kv — условная пропускная способность; а — коэффициент пропорциональности, зависящий от относительной пропускной способности.

Одновременно для каждого значения хода затвора вычисляются соответствующие значения следующих параметров: d — диаметр затвора; / — относительный ход; f — площадь прохода; 0 — относительная пропускная способность; а — отношение площади прохода к пропускной способности.

Начальная относительная пропускная способность 00................. 0,04

а) по форматам вводятся условный проход , условный ход затвора , диаметр седла , условная пропускная способность и начальная относительная пропускная способность :

метр верхнего седла затвора , диаметр нижнего седла затвора . начальная относительная пропускная способность , числовое обозначение пропускной характеристики .

Начальная относительная пропускная способность Сто.................. О

а) по форматам вводятся условный проход , условная пропускная способность , условный ход затвора , диаметр верхнего седла , диаметр нижнего седла , начальная относительная пропускная способность :

Начальная относительная пропускная способность ао

начальная относительная пропускная способность .

относительная пропускная способность а — по одной из формул ;

по форматам вводятся числовое обозначение пропускной характеристики в соответствии с данными табл. III. 25 и начальная относительная пропускная способность 0о:

SG — относительная пропускная способность . SGO — начальная относительная пропускная способность . SO — начальное значение хода затвора. S5 — массив вычисленных значений хода затвора. 8У — условный ход затвора . 8УГ — массив вводимых значений условного хода затвора.

Относительная реакционная способность типичных водородных атомов понижается от третичных к вторичным и первичным. При 300° скорости их окисления относятся как 10 : 2 : 1. Поэтому изобутан окисляется очень легко. Метан и этан, содержащие только первичные водородные атомы, чрезвычайно устойчивы к окислению. Пропан и бутан, имеющие первичные и вторичные водородные атомы, занимают среднее положение. В настоящее время еще не известен промышленный способ окисления метана в метиловый спирт или формальдегид.

5. При галогенировании высших парафиновых углеводородов типа додекана -или эйкозана заместители распределяются равномерно по всем метилеповым группам. Лишь при замещении в концевых метиль-ных группах выходы меньше, чем при замещении в метиленовых. Следовательно, здесь также относительная реакционная способность первичного атома водорода является пониженной. Порядок отношения скоростей замещения первичного и вторичного атомов водорода такой же, какой был точно установлен в случае хлорирования низших парафиновых углеводородов.

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных при масс-спектрометрическом: измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов; эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации . Аналогично определяемая энергия сво-боднорадик,альной диссоциации связи С — Н отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободнорадикальных реакций; таким образом, существует явный параллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов.

Комплекс Относительная реакционная способность 6

Относительная реакционная способность л«-ксилол ^ о-ксилол га-ксилол

Относительная реакционная способность 1,3,5-S»1,2,3,4-4 I,2,3-3 1,2,4-8

Относительная реакционная способность

Установлено, что изомерные гексаны в процессе каталитического крекинга не подвергаются изомеризации. Только 2,3-диме-тилбутан в очень незначительной степени изомеризуется в 2-и 3-метилпентаны. Количество образующихся олефинов с тем же числом: углеродных атомов составляет не более 2—5% на фракцию гексана. Так же ничтожно образование бензола. Эти данные позволяют сделать вывод, что при каталитическом крекинге изомерных гексанов реакции дегидрогенизации, дегидроциклизации и изомеризации выражены слабо. Из данных табл. 66 видна относительная реакционная способность первичного, вторичного и третичного углеродных атомов. Крекинг ускоряется в присутствии третичных атомов углерода и замедляется при наличии четвертичных углеродных атомов. В одних и тех же условиях 2-и 3-метилпентаны распадаются приблизительно па 25%, в то время как 2 3-диметилбутан благодаря присутствию двух третичных атомов углерода распадается на 31,7%; 2,2-диметилбутан, по содержащий третичных групп, а содержащий четвертичный атом углерода, распадается очень слабо — всего на 9,9%.

где Ni — мольная доля данного монохлорпарафина; щ — число атомов водорода в молекуле, замещением которых образуется данный хлорпарафин; Ri — относительная реакционная способность разных атомов водорода.

при некаталитической реакции и особенно при кислотном катализе. Эти выводы не относятся к реакциям с аммиаком и аминами, относительная реакционная способность которых изменяется в обычном порядке .

Относительная реакционная способность различных атомов водорода при сульфохлорировании иная, чем при хлорировании, по-видимому, из-за пространственных затруднений при подходе молекулы сернистого ангидрида к третичному алкильному радикалу: втор-~перв-трет-. Это приводит к тому, что при сульфохлорировании изопарафинов доля побочной реакции хлорирования значительно повышается. В случае н-парафинов С!2 — Ci8 получаются преимущественно вторичные сульфохлориды, в которых суль-фогруппа находится при любом из вторичных атомов углерода.