Главная -> Словарь

Относительная устойчивость

где ф — относительная влажность воздуха.

Так как относительная влажность воздуха непостоянна, то непостоянно и содержание воды, растворенной в топливе. С повыше-

Если при постоянной влажности воздуха резко меняется температура, то из-за изменения растворимости воды в топливах избыточ-' ная влага выпадает в виде тонкодиспергированных капель, которые вначале находятся во взвешенном состоянии, а затем оседают на дно емкости или при отрицательных температурах образуют мельчайшие кристаллы льда. При постоянной температуре или при незначительном ее изменении, когда относительная влажность воздуха ниже 100%, происходит испарение гигроскопической влаги из топлива.

Различают абсолютную и относительную влажность газа. Абсолютная влажность газа — это масса водяных паров, находящихся в единице объема или в единице массы газа . Относительная влажность газа — это отношение массы водяных паров, содержащихся в газовой смеси, к максимальной массе водяного пара, которая могла бы находиться в данном объеме газа при условиях насыщения . Если понизить температуру газа, содержащего максимально возможное количество водяных паров, оставив давление неизменным, то часть водяных паров сконденсируется. Температура, при которой водяные пары, содержащиеся в газе, конденсируются, называется точкой росы газа по влаге при данном давлении.

где PlPs — относительная влажность осушаемого газа; /ад 3 — длина адсорб-ци онной зоны, м.

В настоящее время на новых ГПЗ применяют две модификации турбокомпрессорного агрегата типа К-380 для компримирова-ния нефтяного газа, основные технические характеристики которых даны в табл. V.3. Относительная влажность газа, поступающего на прием, 100%, начальная температура газа 15 °С.

Количество воздуха, требующегося для сжигания 1 кг кокса, я количество выделяющегося при этом тепла в значительной мере зависят от полноты окисления углерода кокса и его элементарного состава. Согласно общеизвестной формуле Д. И. Менделевии низшая теплота сгорания кокса элементарного состава С —92%, Н — 8% равна 9420 ккал/кг. Однако вследствие того, что в процессе регенерации часть углерода сжигается только до СО? а не до С02, при расчете регенераторов принимаются более низкие значения этой величины. В табл. 2 приведены данные о количестве тепла, выделяющегося при сгорании кокса с различным содержанием водорода и для разных отношений С02 : СО в газах регенерации, и удельные расходы воздуха для сжигания кокса .

Воздух, подаваемый в прибор , сначала очищается в ловушке /, где из него улавливаются частицы масла и грязи, затем увлажняется в сосуде 2, содержащем водный раствор серной кислоты . На выходе из увлажнительного сосуда относительная влажность воздуха составляет 25%. Влажный воздух проходит затем ловушку 3, в которой из него улавливаются увлеченные «апли жидкости, и сосуд с бу-

Ход определения. Образцы катализаторов предварительно измельчают и для титрования отбирают фракцию, прошедшую через сито с отверстиями 0,25 мм и оставшуюся на сите с отверстиями 0,10 мм. Высушенные катализаторы пересыпают во взвешенные колбы с притертыми пробками в сухой камере . Камеру сушат сухим азотом, получающимся при испарении жидкого азота в металлическом сосуде Дьюара, и пятиокисыо фосфора. Колбы с катализатором взвешивают и снова помещают в сухую камеру, где в них наливают по 5 мл сухого бензола. Затем в каждую колбу прибавляют из бюретки разное количество 0,05 н. раствора бутиламина в бензоле .

2.1. Температура в помещении, в котором проводится испытание, должна быть 15—30° С, колебание температуры за время испытания не должно превышать 1° С. Относительная влажность воздуха в помещении, в котором проводится испытание, должна быть 45—75%.

Рис. 94. Влияние температуры и влажности воздуха на обледенение карбюратора. На линиях указана относительная влажность.

— — относительная устойчивость, 251

По сравнению с тризамещенными углеводородами здесь возрастает относительная устойчивость эпимеров, имеющих один аксиальный заместитель. В среднем, соотношение между суммой стерео-изомеров, имеющих два аксиальных метильных заместителя, один

По мере увеличения числа аксиальных заместителей устойчивость стереоизомеров падает. Хорошей иллюстрацией этого является представленная на рис. 14 диаграмма относительной устойчивости стереоизомеров в углеводородах ряда циклогексана различной степени замещения . Видно, что по мере роста числа аксиально ориентированных метальных групп устойчивость стереоизомеров падает. В то же время относительная устойчивость стереоизомеров с одной или двумя аксиальными группами по мере увеличения общего числа заместителей в кольце несколько возрастает.

Относительная устойчивость геометрических изомеров в 2- и 3-алкилзамещенных бициклооктанах довольно хорошо соответствует порядку относительной устойчивости стереоизомеров 1,2- и 1,3-диметилциклопентана. В самом деле, экдо-2-метилби-циклооктан имеет г/мс-вицинальное взаимодействие, аналогичное взаимодействию метальных групп в г^мс-1,2-диметилцикло-пентане. Роль второго метильного заместителя играет в данном случае углерод-углеродная связь другого кольца.

В углеводородах с ангулярной метильной группой, т. е. в 1,3-и 1,4-диметилбициклооктанах, относительная устойчивость эпимеров близка к относительной устойчивости эпимеров 1,3- и 1,2-диметилциклопентанов соответственно; т. е. 1,3-дизамещенные углеводороды не имеют tyuc-вицинальных взаимодействий, в то время как экдо-1,4-диметилбициклооктан и г^ис-1,2-диметил-циклопентан имеют по одному такому взаимодействию. В 1,2-ди-метилбициклооктанах оба эпимера имеют одинаковые цис-

ростом температуры несколько повышается относительная устойчивость г^мс-изомера . Так, при 531° К в равновесии уже находится 9% tywc-изомера, а при 641° К — 13,5%.

Относительная устойчивость стереоизомеров в различных метилбициклодеканах определена экспериментально в работе . Предварительно была установлена связь между конфигурацией стереоизомеров и порядком их элюирования . Это было выполнено специальным стереоспе-цифическим микросинтезом смесей эпимеров различного строения, имеющих строго определенную пространственную конфигурацию в месте сочленения циклов. Синтез был проведен путем метиленирования отдельно цис- и m/зякс-изомеров бицикло-декана .

Экспериментальные данные по устойчивости некоторых диме-тилбициклодеканов помещены в табл. 19. Из 10 теоретически возможных структур исследовано семь, четыре из которых имеют заместители в разных кольцах. Однако и это дает достаточно полную картину распределения стереоизомерных диметилбицикло-деканов по их относительной термодинамической устойчивости. Картина эта довольно проста и повторяет в общем закономерности в устойчивости стереоизомерных метилбициклоде-канов, а также полизамещенных углеводородов ряда циклогексана. Преобладающими пространственными изомерами во всех случаях явились углеводороды с ттгрямс-сочленением циклов. Относительная устойчивость этих эпимеров определяется ориентацией метильных заместителей и резко убывает в ряду ее-, еа- и аа-изомеров.

Благодаря высокой симметрии монозамещенные углеводороды этого ряда пространственных изомеров не имеют. Дизаме-щенные углеводороды уже могут иметь пространственные изомеры . Однако сведения об их свойствах отсутствуют. Видимо, их стереохимия и относительная устойчивость несколько

Относительная устойчивость 2-метилэпимеров близка к относительной устойчивости углеводородов ряда циклогексана, различающихся аксиальной или экваториальной ориентацией одной из замещающих групп; все это говорит о неискаженности кресло-видной конформации колец.

Однако относительная устойчивость пространственных изомеров в адамантанах несколько иная, чем среди стереоизомеров ряда циклогексана. Появление геометрических изомеров в адамантанах связано с наличием в этой структуре плоскостей симметрии, относительно которых пространственная ориентация замещающих радикалов может быть неодинакова. Заметим, что для существования пространственной изомерии необходимо , чтобы хотя бы один заместитель находился не в голове моста.