Главная -> Словарь

Относительной реакционной

Синтетический этиловый спирт. В настоящее время в мировой практике подавляющее количество технического этанола получают синтезом из этилена, что обусловлено наличием доступного нефтяного и газового сырья и относительной простотой процесса.

замене фильтрующего материала. Периодические отключения фильтров вызывают значительные эксплуатационные неудобства, особенно при непрерывных процессах нефтепереработки. Несмотря на это, фильтры периодического действия широко применяются при производстве и регенерации масел, что объясняется относительной простотой их устройства, малой стоимостью и работоспособностью при высоких давлениях. Наиболее распространены среди промышленных фильтров периодического действия нутч^фильтры, листовые фильтры, мешочные фильтры и фильтр-прессы.

Более широкое использование ^-A\ZQ3 объясняется относительной простотой его приготовления, возможностью применять в качестве сырья легкодоступные и дешевые реагенты , а также высокой термической стойкостью и возможностью приготовления в виде,прочных гранул различного размера и формы. :• . '

Преимуществами насадок "ПЕТОН", помимо рассмотренных выше, является возможность осмотра внутренней поверхности колонн, а также их высокая долговечность . Последняя достигается относительной простотой конструкции, использованием коррозионно-стойких материалов и изготовлением насадок из листа металла толщиной не менее 0,5 мм. Для сравнения можно отметить, что регулярные насадки фирмы Glitsch, производятся из нержавеющей стали толщиной 0,12 мм.

Сложность применения газовых топлив в дизельных двигателях связана с их плохой воспламеняемостью. Для преодоления этой проблемы известны следующие подходы: добавление в топливо активирующих присадок или дизельного топлива с высоким цетановым числом; использование искрового зажигания; применение запальной дозы дизельного топлива. При этом первый способ может использоваться только для жидкого пропан-бутана, а для организации работы автомобильных дизелей на газовом метановом топливе наибольшее распространение получил так называемый газожидкостный процесс -воспламенение основной газовоздушной смеси от запальной дозы дизельного топлива, что характеризуется относительной простотой переоборудования дизеля без изменения конструкции двигателя.

На основе термодинамических и кинетических характеристик процессов растворения ассоциатов и сложных структурных единиц можно оптимизировать эти процессы. Однако в литературе пока нет таких исследований и сопоставлений для слабых взаимодействий ВМС и НМС нефти. Для сильных взаимодействий ВМС и НМС имеются многочисленные термодинамические данные, что объясняется относительной простотой методов, используемых для определения энтропии и энтальпии таких взаимодействий.

На рубеже XIX и XX веков были изобретены бензиновый и дизельный двигатели внутреннего сгорания, положившие начало всеобщей моторизации, коренной перестройке вначале водного, а затем и железнодорожного транспорта, появлению таких новых видов транспорта, как автомобильный и авиационный, созданию машин и механизмов, использующих двигатели внутреннего сгорания . Все это привело к резкому увеличению добычи и потребления нефти, отличающейся высокими энергетическими характеристиками, относительной простотой переработки в разнообразные моторные и котельно-печные топлива, смазочные материалы, нефтехимическое сырье и возможностью дальнего транспорта с относительно низкими затратами. Наряду с нефтяной промышленностью, хотя и несколько позднее, значительное развитие получила в ряде стран мира добыча и переработка природного газа. Он стал широко применяться как эффективное и экологически лаиболее чистое топливо для выработки электрической и тепловой энергии, а также как сырье для многих крупнотоннажных химических производств.

Система подготовки горючей смеси с помощью карбюратора отличается относительной простотой и надежностью и используется практически во всех отечественных автомобилях, однако в этом случае предъявляются более жесткие требования к испаряемости бензина. Непосредственный впрыск бензина с помощью форсунок используется во всех современных автомобильных и авиационных двигателях, в том числе и отечественных. В двигателях, оборудованных системой электронного впрыска топлива, обеспечивается более равномерное распределение топлива по цилиндрам, и вследствие этого они обладают рядом преимуществ по сравнению с карбюраторными по топливной экономичности, динамичности, токсичности отработавших газов.

На конечные свойства горячештампованных днищ, применяемых при изготовлении нефтегазохимических аппаратов, оказывает влияние множество факторов, из которых к числу наиболее существенных относятся параметры термического цикла штамповки. Установление закономерностей изменения температурных полей системы "заготовка-штамповая оснастка" является важным условием при проектировании оптимального технологического процесса изготовления днищ или совершенствовании существующего. Имеются экспериментальные и расчетные методы исследования температурных полей в термических процессах. Экспериментальные методы применяются, чаще всего, для проверки результатов расчета температурных полей. Расчетные методы подразделяются на аналитические и численные. Первые.применимы, в основном, для простых тепловых расчетов, в которых учитывается небольшое количество факторов . Для сложных тепловых процессов решения можно получить только с помощью численных методов с применением ЭВМ. К числу таких методов относится метод конечных разностей , который получил широкое распространение в связи с появлением мощных компьютеров. Он характеризуется относительной простотой получения базовых уравнений и реализации алгоритма решения на ЭВМ.

Определение содержания водорода в стали и интенсивности проникновения водорода в сталь. Широко распространен метод определения содержания водорода в стали — вакуумная экстракция при нагреве образцов в вакууме с последующим измерением объема выделившегося водорода. Оптимальная температура выдержки стальных образцов при вакуумной экстракции составляет 873—923 К. Этот метод отличается относительной простотой, не требует проведения химического анализа газа, так как выделившийся газ на 90—95% состоит из водорода, и позволяет получать сравнимые и воспроизводимые результаты.

На основе термодинамических и кинетических характеристик процессов растворения ассоциатов и сложных структурных единиц можно оптимизировать эти процессы. Однако в литературе пока нет таких исследований и сопоставлений для слабых взаимодействий ВМС и НМС нефти. Для сильных взаимодействий ВМС и НМС имеются многочисленные термодинамические данные, что объясняется относительной простотой методов, используемых для определения энтропии и энтальпии таких взаимодействий.

На основании очень обширного, экспериментально проработанного фактического материала Хэсс и сотрудники смогли показать, что всегда образуются все теоретически возможные монохлорпроизводные и при том в совершенно фиксированном соотношении, которое обусловлено числом атомов водорода каждого типа и относительной реакционной способностью атомов водорода различных типов.

2. Отдельные изомерные продукты монозамещения находятся в совершенно определенном отношении друг к другу, которое обусловлено числом атомов водорода различного типа и их относительной реакционной способностью.

При сульфохлорировании парафиновых углеводородов замещение у первичного и вторичного атомов водорода подчиняется тем же закономерностям, что и в случае хлорирования или нитрования. При этом также образуются все теоретически возможные изомеры в совершенно определенных отношениях, зависящих от числа и от относительной реакционной спосо'бности атомов водорода различного типа.

Как было указано выше, для образования ионов карбония требуется либо отщепление атома водорода посредством разрыва углерод-водородной связи, либо присоединение атома водорода с образованием новой углерод-водородной связи. В связи с этим для теории таких механизмов приобретают большое значение накопленные экспериментальные данные, показывающие большую реакционную способность третичных углерод-водородных связей сравнительно со вторичными связями С —Н и последних сравнительно с первичными при диссоциациях ионного типа и реакциях присоединения. Относительная реакционная способность третичных, вторичных и первичных углерод-водородных связей в термических реакциях через свободные радикалы соответственно меньше. Далее будет показано, что в силу вышесказанного третичные и вторичные структуры играют доминирующую роль в механизме ионных реакций. Приведенное отношение между реакционными способностями связей С —Н основано на данных, полученных при масс-спектрометрическом: измерении потенциалов образования различных алкил-ионов. Потенциалы образования алкил-ионов вместе с соответствующими термодинамическими данными и данными по энергиям диссоциации связи для углеводородов дают величину энергии, необходимую для получения алкил-ионов из родственных им углеводородов; эта величина энергии может быть качественно коррелирована с относительной реакционной способностью первичных, вторичных и третичных углеводородных структур как в случае низкотемпературных реакций присоединения, так и при высокотемпературной диссоциации . Аналогично определяемая энергия сво-боднорадик,альной диссоциации связи С — Н отражает гораздо меньшее различие в реакционной способности разных типов С — Н связей в случае термических свободнорадикальных реакций; таким образом, существует явный параллелизм между экспериментальными данными каталитического и термического крекинга и энергетикой предложенных механизмов.

Конденсация бромтрихлорметана с фенилацетиленом, индуцированная светом или перекисью ацетила, дает среди других продуктов 1-бром-3,3,3-трихлор-1-фенилпропен-1 . Принимая активность октена-1 за единицу, были найдены следующие значения относительной реакционной способности: стирол выше 100,0; бутадиен 18,0; метилаллилхлорид 1,6; 2-этилбутен-1 1,4; пропенилбензол 1,1; октен-1, 1,0; 2-метилбутен-2 0,9; аллилбензол 0,7; аллилхлорид.0,5; 4,4,4-трихлорбутен-! 0,3; цикло-гексен 0,2.

Подобное изучение относительной реакционной способности циклических олефинов показало, что углеводороды, содержащие пятичлен-ные кольца, более реакционноспособны, чем аналогичные соединения с шестичленными кольцами . Принимая опять октен-1 за единицу, были найдены следующие относительные значения реакционной способности: циклопентадиен 4,5; циклогексадиен-1,3 4.0; инден 3,0; бицикло

Сравнение относительной реакционной способности стирола и фенил-ацетилена показало, что последний менее активен в реакции присоединения трихлорметилрадикала, но он все же активнее октена-1 . Хотя некоторые ацетилены присоединяют трихлорметил легче, чем некоторые олефины, все же, как правило, олефины в этой реакции активнее соответствующих ацетиленов»

вместной гидрогенизации не показывает связи с относительной реакционной способностью отдельных компонентов смеси. Несоответствие наблюдалось и в других системах .

Влияние заместителей при сульфировании аналогично другим реакциям электрофильного замещения в ароматическое ядро, причем для сульфирования характерна средняя селективность в отношении ориентации в разные положения молекулы и относительной реакционной способности. Так, толуол сульфируется в 5 раз быстрее бензола, причем получается 75% пара-, 20% орто-и 5% лета-толуолсульфокислот. Электроотрицательные группы значительно дезактивируют ароматическое ядро, вследствие чего не удается ввести вторую сульфогруппу при действии серной кислотой. В отношении состава изомеров сульфирование имеет некоторые особенности, зависящие от обратимости реакций. При «мягких» условиях состав изомеров определяется относительной реакционной способностью различных положений ядра, при нагревании или при большой продолжительности реакции он зависит от термодинамической стабильности изомеров. Так, нафталин в первом случае дает главным образом 1-сульфокислоту, а во втором 2-изомер.

Первые реакции зависят от относительной реакционной способности разных атомов водорода при их атаке пероксидным или другие кислородсодержащим радикалом. В этом отношении ради-кальнэ-цепное окисление отличается сравнительно высокой селективно :тью, зависящей от малой активности пероксидных радикалов. Так, реакционные способности атомов водорода в третичном, втори том и первичном положениях молекулы относятся примерно как 100 : 10 : 1. Это позволяет с удовлетворительной селективностью получать, например, грег-амилгидропероксид при наличии в изо-пентаяе трех видов водородных атомов, получать продукты превращении по вторичным положениям при окислении н-парафинов.

На одном и том же катализаторе селективность процесса зависит от ряда факторов, в том числе от относительной реакционной способности органических веществ или отдельных функциональных групп и от их способности адсорбироваться поверхностью катализатора. Часто оба фактора влияют параллельно или первый из них превалирует над вторым. Вследствие этого, например, двойные связи арилолефинов всегда гидрируются в первую очередь по сравнению с ароматическим ядром, а альдегидные группы — быстрее кетонных. Имеются, однако, примеры, когда реакционная способность к хемосорбции изменяется в противоположных направлениях. Тогда вещество, лучше сорбируемое, вытесняет с поверхности катализатора другой реагент или промежуточный продукт и гидрируется в первую очередь. Этим объясняется, что ацетилен и его гомологи можно селективно гидрировать в соответствующие олефины, несмотря на более высокую реакционную способность образующихся олефинов. Меньшая сорбируемость целевых продуктов последовательных превращений позволяет провести реакцию с лучшей селективностью и более высоким выходом.