Главная -> Словарь

Относительной стабильности

При хлорировании высокомолекулярных парафиновых углеводородов хлор распределяется статистически по всей углеродной цепи, потому что вторичные водородные атомы отдельных метиленовых групп реагируют с одинаковой относительной скоростью. Только на концах парафиновой углеводородной молекулы замещение ограничено, так как относительная скорость реакции первичных водородных атомов метиль-ных групп примерно в 3 раза меньше, чем вторичных водородных атомов метиленовых групп. При хлорировании м-додекана образуется приблизительно 8,5 % мол. 1-хлордодекана и по 18,3 % мол. 2-, 3-, 3 4-, 5-, и 6-хлордодекана. Чем длиннее парафиновая цепь, тем относительно меньше

исследовавшего продукты хлорирования н-пентана и сообщившего, что* они состоят из 50% первичных и из 50% вторичных хлористых амилов. Отсюда можно заключить, что в к-пентане все атомы водорода замещаются с одинаковой относительной скоростью.

Из данных табл. 4 видно, что Vn — Fb/2n не является относительной скоростью гидрогенизации алкилбензолов . По этой формуле следует, что относительная скорость гидрогенизации всех трех ксилолов равна 25, менаду тем как экспериментально получены значения скоростей 69, 49 и 32. Для всех трех тримотилбензолов формула дает величину 12,5, фактически для них найдены значения 58, 29 и 14.

Относительной скоростью ползучести называют скорость деформации образца в мм/:

Состав продуктов окисления зависит в первую очередь от кинетических факторов и связан с различной относительной скоростью образования циклогексанола и циклогексанона, с одной стороны, и скоростями дальнейших реакций этих соединений — с другой.

При алкилировании изобутана амиленами и олефинами с большим числом атомов углерода в молекуле образующиеся карбоний-ионы распадаются с тем большей относительной скоростью, чем

Основное уравнение центробежного насоса. Рассмотрим движение жидкости в каналах рабочего колеса . Будем считать, что все частицы жидкости движутся по одинаковым криволинейным траекториям, определяемым формой лопаток. Движение частиц жидкости в каналах колеса является сложным: они движутся вдоль лопаток с относительной скоростью w, направленной по касательной к соответствующему элементу лопатки, и вращаются вместе с колесом с переносной скоростью и, которая

Концентрация метилциклопентана в серной кислоте сильно зависит от природы модифицирующей добавки . Эти данные были получены ИК-спектральным анализом вытяжек насыщенных сернокислотных растворов метилциклопентана в четыреххлори-стом углероде, простоявших 24 ч. Очевидно, зависимость между растворимостью метилциклопентана и относительной скоростью гидридного переноса не простая. Так, добавка 2% метансульфокислоты увеличивает растворимость примерно в 10 раз, в то время как скорость переноса растет лишь незначительно.

Абсолютная скорость перемещения капель относительно стенок аппарата равна разности между относительной скоростью подъема капли и линейной скоростью движения сплошной фазы

Суммарная предельная нагрузка по обеим фазам связана с относительной скоростью W0 соотношением

Приведенное расположение исследованных сульфидов в ряд по относительным скоростям гидрогенолиза интересно именно тем, что наличие ароматических колец в сульфидах обусловливает большие относительные скорости гидрирования. Например, дифенилсульфид гидрируется почти в два раза с большей относительной скоростью но сравнению с диэтилфепилсульфидом. Объяснить это чисто адсорбционными явлениями нельзя, хотя очевидно, что адсорбция играет "значительную роль при гидрогенолизе в жидкой фазе.

При массовом применении синтетических моющих средств-весьма важное значение приобретают вопросы очистки сточных вод. При биологической очистке на фильтрах алкилсульфаты и неионогенные вещества разрушаются практически полностью. Очистка на фильтрах не разрушает алкиларилсульфонаты, и они почти полностью остаются в вытекающем из фильтров потоке. Устойчивость поверхностно активных веществ к биологической очистке может быть оценена коэффициентом относительной стабильности, представляющим собой отношение теоретического значения биологически потребного кислорода к фактическому расходу его при обработке сточных вод. Найденные в лабораторных условиях количественные значения коэффициента относительной стабильности для различных поверхностно активных веществ, характеризуются следующими данными :

* Чем выше коэффициент относительной стабильности, тем легче разлагается детергент.

* Расхождение реальных и рассчитанных составов алкилата указывает на необходимость учета относительной стабильности образующихся карбкатионов, определяющей скорость изомеризационных превращений, а в конечном итоге — состав алкилата. — Прим. ред.

Таким образом, и при окислении углеводородов метанового ряда возникают как альдегиды и кислоты, так и соединения перекисного типа. Что касается относительной стабильности в отношении окисления парафиновых и олефиновых углеводородов, то последние, как правило, менее стабильны, но можно подобрать и такие структуры, что это соотношение изменится на обратное. К тому же олефиновые углеводороды, окисляющиеся быстрее, оказывают индуцирующее влияние на скорость окисления парафиновых углеводородов. В их присутствии начинают быстрее окисляться и парафиновые углеводороды.

полированием за указанные пределы температур, нельзя считать вполне достоверными. Такой графический способ выражения зависимости от температуры изменений свободной энергии, отнесенных к 1 атому углерода, введен Фрэнсисом в 1928 г. и весьма полезен для получения ясного представления об относительной стабильности индивидуальных углеводородов. С точки зрения термодинамики тенденция углеводородов к разложению при данной температуре понижается при переходе от верхних кривых к нижним . Таким образом, видно, что метан при всех температурах устойчивее других углеводородов и что относительная стойкость парафинов понижается при переходе к высшим членам гомологического ряда. Сам метан начинает разлагаться на углерод при температурах выше 820° К, тогда как высшие углеводороды, например тетрадекан, становятся неустойчивыми при температуре, лишь немногим превышающей обычную. Олефины термодинамически неустойчивы при всех температурах, но их стабильность по сравнению со стабильностью соответствующих парафинов увеличи-

В табл.4.3 приведены данные об относительной стабильности некоторых катализаторов . Как видно из табл.4.3, катализатор R-62, содержащий в 1,4 раза меньше платины, чем катализатор R-16G, имеет стабильность на 70% больше. Катализатор марки Н имеет стабильность в 2,4 раза выше, чем катализатор марки В, и на 20% больше, чем катализатор марки F. Высокая стабильность катализаторов зависит от качества носителя, оптимального состава активных компонентов и технологий их производства.

Важно отметить область относительной стабильности показателя суточной чистой прибыли .

Е+ возрастает с увеличением числа атомов Н, связанных с атомом углерода, от которого отнимают гидрид-ион. В табл. 63П приведены данные относительной стабильности карбоний-ионов и их теплоты образования.

Расчетами конформаций пептидов занимались четыре группы исследователей — группы Рамачандрана, Ликвори, Флори и Шерага. Достижения каждого из исследователей можно кратко охарактеризовать следующим образом. Рамачандран и его сотрудники первыми начали конформационныё расчеты пептидов и нашли разрешенные и запрещенные области на конформационных картах 1; Ликвори первым применил атом — атом потенциалы для построения конформационных карт; Флори показал важность учета электростатических взаимодействий для предсказания относительной стабильности различных конформаций и разработал метод расчета гибкости модельных полипептидов и сополимеров; наконец, Шерага интенсивно исследовал конформаций дипеп-тидов и полипептидов методом жестких сфер и с по-

ных» областях в пространстве геометрических параметров. Более того, точное положение минимумов потенциальной функции в пространстве этих параметров также обычно дается этой компонентой, и потому ее можно назвать компонентой номер один. Что же касается относительной стабильности различных конформаций, то, используя только потенциалы невалентных взаимодействий, мы рискуем допустить серьезные ошибки.

Электростатические взаимодействия, как правило, не способны изменить положения минимумов, поскольку они являются функциями, медленно меняющимися при изменении расстояний между атомами; однако они могут резко увеличить или уменьшить энергию, соответствующую тому или иному локальному минимуму. В определении относительной стабильности различных конформаций невалентные и электростатические взаимодействия играют приблизительно одинаковую роль.