Главная -> Словарь

Относительно поверхности

Прибор позволяет получать различные ионы и ионизированные осколки и измерять их относительное содержание и массы. Ионы и ионизированные осколки образуются при бомбардировке вещества — в нашем случае углеводородов — электронами в ионизационной камере масс-спектрометра. Эти ионы и ионизированные осколки образуются при прохождении электрона соответствующей энергии вблизи нейтральной молекулы. В зависимости от энергии электрона, которую получает молекула, могут наблюдаться различные эффекты: молекула может потерять один или несколько своих электронов и таким образом образовать положительный ион; молекула может распасться на осколки, причем некоторые из этих осколков теряют электроны: и становятся положительными ионами. Реже может происходить захват электрона, приводящий к образованию отрицательного иона. В масс-спектрометрах стандартного типа отрицательные ионы обычно не измеряются; относительно образования таких ионов из углеводородов и их поведения мы располагаем весьма ограниченными сведениями.

Однако, данные Франклина и Лумпкина относительно образования иона бензилкарбония, совместно с данными табл. 5 и дают для реакции

Уббелоде получил измеримые количества продуктов, кипящих выше температур кипения карбонильных соединений от Сх до С4 при окислении w-пентана при атмосферном давлении. Он проводил окисление в системе с циркуляцией при температурах от 320 до 350° С, отделяя w-пентан и низкокипящие продукты от конденсата и возвращая их в реактор . Во фракции конденсата 65 — 95° С он выделил 2-метилтетрагидрофуран и обнаружил несколько ненасыщенных соединений, вероятно, дигидро-пиранов. Предположение Уббелоде относительно образования циклической окиси путем внутренней дегидратаций гидроперекиси является, по-видимому, наиболее удовлетворительным объяснением из всех, которые могут быть предложены.

5) Перекиси. Перекись водорода может быть важным продуктом окисления углеводородов С2 и выше в области низких давлений. Нет достаточных доказательств относительно возможности получения значительных выходов алкильных гидроперекисей или перекисой при окислении углеводородов от С1 до С4 без применения специальных газообразных катализаторов. В литературе приводятся некоторые сведения относительно образования этих перекисей в результате пекаталитичсского окисления высших предельных углеводородов при температуре ниже 300° С.

Существуют данные относительно образования стойких промежуточных соединений, по крайней мере для некоторых из этих реакций. Так, Мейзенхеймер показал, что некоторые промежуточные соединения можно получить при обработке 2,4,6-тринитроанизола этилатом натрия или при обработке 2,4,6-тринитротолуола мотилатом натрия :

Таким образом, нафтеновые кислоты нефти следует считать как существовавшие в нефти, а не как образовавшиеся вновь при перегонке или очистке. Относительно образования низкомолекулярных кислот жирного ряда точно не выяснено. Эти кислоты, возможно, могли образоваться при перегонке за счет крекинга малостабильных углеводородных молекул.

Катализатор не влияет на термодинамическое равновесие реакции, если можно пренебречь изменением энергии Гиббса в результате образования стабильных продуктов взаимодействия реагентов или продуктов реакции с катализатором. Если же в ходе каталитической реакции помимо продуктов, получаемых в отсутствие катализатора, образуются продукты взаимодействия реагентов или продуктов реакции с катализатором, то ДО каталитической реакции отличается от некаталитической. Обычно изменением ДО реакции под влиянием катализатора можно пренебречь, так как образование продуктов побочной реакции с катализатором очень мало относительно образования основных продуктов реакции.

В связи с этим были сделаны некоторые предположения относительно образования подобных систем, а именно, если такие системы образуются при дегидрировании колец, сгруппированных в виде треугольника, то свободные радикалы образуются в тех случаях, когда дублет является низшим энергетическим состоянием. Примером такой структуры является перинафтил, изображенный на рис. 44, а. Практически все первичные асфальтены из нефтей содержат гетероатомы , а также образующие комплексы ионы тяжелых металлов , на что указывает устойчивость этих веществ к окислению. Если координационные числа гетеро-атомов и углерода отличаются друг от друга, то в сферическом объеме, равномерно заполненном конденсированными системами колец, создаются пустоты, которые могут быть заполнены ионами металлов. При этом могут возникнуть структуры, подобные порфи-ринам. В случае образования дырки небольших размеров возникает радикал . При больших пустотах могут возникнуть бирадикальные состояния даже в отсутствие гетероатомов, за счет структурных дефектов . Специальные измерения изменений соотношения ЭПР-сигналов в растворах асфальтенов показали, что ионы ванадия размещаются как во внутренних дефектах молекулярных слоев, так и частично занимают межслоевое положение.

Обычные представления относительно образования смолистых компонентов нефти сводятся к окислительной гипотезе. Несомненно, что нефть, находящаяся в контакте с атмосферой, теряет свои легкие составные части в результате чисто физического процесса. Кроме того, несомненно, протекают и химические процессы дегидрирования, а также внедрения кислорода в молекулы углеводородов, преимущественно высокомолекулярных. Технические методы получения асфальта из нефтяных остатков являются примером подобного процесса, правда, идущего при температурах порядка 250—300°. Окисление нефтяных дистиллятов при обыкновенной температуре также приводит к частичному образованию кислородных соединений, вначале перекисного, а в дальнейшем преимущественно кислого характера. Естественные выходы нефти на поверхность часто сопровождаются твердыми или полутвердыми массами, близкими по внешним признакам к асфальтовым веществам, хотя и не имеется ни одного анализа, который показал бы, что это внешнее сходство распространяется и на химическую близость к нефтяным смолам.

Клаус дал следующее толкование теории Банкрофта относительно образования оболочек и получения того или иного типа эмульсий. Относительно системы "./пасло - мыльный раствор" он высказался так: "Мыла стремятся накапливаться на поверхности раздела масло - вода и образовывать сплошную оболочку. Так как мыла с одновалентными катионами легко диспергируются в воде, но не в масле, то они образуют оболочку , которая легче смачивается водой, чем маслом. Следовательно, поверхностное натяжение со стороны воды ниже, чем со стороны масла. Так как внутренняя поверхность оболочки, окружающей шарик, меньше внешней, то оболочка стремится выгнуться так, чтобы обволакивать масляный шарик, находящийся в воде. Вследствие этого поверхность на стороне с более высоким натяжением, по сравнению с таковой же с менее высоким, понижается до минимума. С другой стороны, оболочка из мыла с двух- и трехвалентными катионами, которое значительно легче диспергируется в масле, чем в воде, смачивается маслом лучше, нежели водой, и, соответственно, способствует образованию обратных эмульсий воды в масле". Если же антагонистические эмульгаторы содержатся в системе в таком количестве, что их действия взаимно поглощаются, то оболочка не выгибается ни в каком направлении, так что при прекращении перемешивания обе фазы расслаиваются под действием силы тяжести.

ную скорость образования 2КТ относительно образования ЕМЦТ

Биение торца Л относительно поверхности В не должно превышать 0,02 мм. Соблюдение этого требования обеспечивает точную центровку вращающейся втулки, что способствует хорошему контакту ее рабочего торца с ответным торцом неподвижной втулки 5.

Отклонение уровня верхних торцов сливных труб относительно поверхности тарелок допускается в пределах ^3 мм. Базой, от которой ведется замер, служит горизонтальная плоскость, проведенная через верхние торцы сливных труб. Перекос колпачков относительно плоскости тарелки, замеряемый от верха прорезей, не должен превышать ±1 мм.

Отклонение плоскости тарелки от горизонтальности . . 3 Отклонение верхних кромок сливных труб или перегородок относительно поверхности тарелки ......... 2

По расположению относительно поверхности прилегающей территории резервуары могут быть наземными, полуподземными и подземными, по роду материала, используемого на их изготовление,— металлическими, неметаллическими и комбинированными; по величине внутреннего избыточного давления: низкого давления — до 0,004 МПа, среднего давления — до 0,04 МПа и высокого давления — более 0,04 МПа. Для хранения нефти и темных нефтепродуктов строят подземные, полуподземные и наземные железобетонные резервуары без металлической облицовки объемом 100—40000 м3 и более.

Процессы теплопередачи при постоянных температурах встречаются относительно редко . Теплопередача при переменных температурах существенно зависит от взаимного направления движения теплообменивающихся сред. Различают следующие основные схемы взаимного движения теплообменивающихся потоков относительно поверхности теплообмена:

Допуск параллельности поверхности относительно поверхности А 0,02 мм

Допуск перпендикулярности поверхности относительно поверхности А 0,02 мм

Допуск перпендикулярности оси отверстия относительно поверхности 0 0,1 мм

Допуск наклона оси отверстия относительно поверхности А 0,08 мм

Как показали исследования И. Лангмюра и В. Харкинса , молекулы в поверхностном слое ориентированы определенным образом относительно поверхности раздела. На основании большого экспериментального материала А. Н. Фрумкин а П. А. Ребиндер установили, что поверхностная активность и ориентация молекул в поверхностном слое определяется структурой последних. На поверхности раздела молекулы ориентируются таким образом, что полярные группы направлены в сторону более полярной фазы , неполярная часть — в сторону менее полярной. Связь поверхностной активности вещества со структурой молекул, с количеством и расположением полярных групп, зависимость ее от геометрических размеров лио-фобной части представляет определенные возможности для познания структуры вещества. Применение экспериментальных методов и основных положений теории поверхностных явлений к изучению молекулярно-поверхностных свойств полярных компонентов высокомолекулярной неуглеводородной части нефти в сочетании с химическими и физическими методами должны оказать существенное влияние на познание химической природы и коллоидных свойств смолисто-асфальтеновых веществ.

Индукционные магнитные дефектоскопы. Это дефектоскопы, у которых в качестве входного преобразователя используются пассивные индукционные катушки. Они отличаются простотой устройства, повышенной надежностью и удобством эксплуатации. Область применения индукционных дефектоскопов - контроль труб и полос в процессе производства, выходного и входного контроля. Намагничивание контролируемого изделия осуществляется либо циркулярно, пропусканием постоянного тока через контролируемое изделие, либо бесконтактной системой намагничивания с помощью электромагнитов. Особенностью данных дефектоскопов является необходимость поддерживания постоянной скорости перемещения преобразователя относительно поверхности объекта контроля.