Главная -> Словарь

Относительно стабильные

Уже давно выдвигалось предположение о том, что диолефиньг играют очень важную роль в смолообразовании 1 . Сопряженные алифатические и циклические диолефины, которые присоединены к ароматическим кольцам, вероятно, очень активны . Несопряженные диолефины относительно стабильны , однако в размерах, зависящих от структуры, простые олефины также вступают в реакции смолообразования благодаря тому факту, что в смесях углеводородов окисление какого-либо активного компонента способствует окислению другого, который в условиях автоокисления сам по себе не может прореагировать в сколько-нибудь заметных количествах . Поэтому количество смолы в крекинг-дистиллятах будет значительно больше, чем это можно объяснить только наличием диолефинов. Некоторые предельные циклические углеводороды, такие, как 1,2-диметил-циклопентан и 1,2-диметилциклогексан, газообразным кислог родом окисляются медленно . При нагревании в атмосфере кислорода 1,1,3-триметилциклопентана при 100° С и давлении кислорода около 9 кГ/см2 образуется и выделяется значительное количество жидких смол.

роды. Они обладают высокой растворяющей способностью по отношению к маслам и смазкам растительного и животного происхождения, пожароопасны, относительно стабильны и устойчивы, легко регенерируются перегонкой, химически инертны к очищающим поверхностям, имеют низкое поверхностное натяжение, что обеспечивает хорошую смачиваемость поверхности, отличаются малой теплоемкостью , высокой плотностью паров , вследствие чего растворитель не улетучивается из открь'ггой ванны при кипении.

Гидропероксиды относятся к числу довольно нестабильных соединений, превращающихся при окислении в другие продукты. Поэтому их концентрация в реакционной массе, особенно при каталитическом окислении или при повышенных температурах, невелика. Наиболее нестабильны первичные гидропероксиды и, наоборот, относительно стабильны третичные гидропероксиды, из которых гидропероксиды грег-бу-тила и изопропилбензола

являются промышленными продуктами. Из вторичных соединений относительно стабильны гидропероксиды циклоалканов С8—Ci2, олефинов и арилалкапов.

При алкилировании изобутана обрыв цепи ведет к образованию преимущественно 2,2,4-триметилпентана; продукт, получаемый при обрыве цепи, близок по составу к продукту алкилирования изобутана изобутиленом. Сходство составов алкилатов , получаемых три алкилировании разными олефинами, и существенное их отличие от равновесного показывают, что углеводородные молекулы в алкилате относительно стабильны в условиях алкилирования и изомеризуются лишь незначительно. Нежелательные побочные продукты, например ди-метилгексаны и тяжелый остаток, вероятно, образуются при изо-, меризации и полимеризации бутиленов .

Хюккель впервые применил метод молекулярных орбиталей и сформулировал правило ароматичности : относительно стабильны моноциклические плоские 5/?2-гибридизованные соединения' с числом делокализованных я-электронов 4гс + 2 .

В растворах триполифосфата натрия они относительно Стабильны, в растворах пербората натрия их активность понижается.

нефти относительно стабильны. Но высокое содержание серы в

Таким образом, масштабы коксохимической промышленност велики и относительно стабильны. Правда, как видно из тех ж данных, существует тенденция к сокращению производства кокс; Последнее объясняется всеобщим дефицитом коксующихся угле и значительным возрастанием цен этих углей и кокса . В результате этого, а тзк-же воледс1твие затруднений с глубоким обессоливанием вязкой арлаиской нефти, скорость коррозии конденсацион'но-холодилыюй аппаратуры, по нашим наблюдениям, достигает 2,5—3 мм/год . В БашНИИНП разработаны .ингибиторы коррозии ИКБ-1 и ИКБ-2 . При применения этих ингибиторов скорость коррозии снижается в 10—20 раз, причем на 1 млн. т нефти расход ИКБ-1 составляет 10 т , а ИКБ-2— 3 т . Следует ускорить повсеместное внедрение этих ингибитор сив и организацию производства на Салаватском комбинате ингибитора ИКБ-2 .

Началом цепи является активное соударение молекул метана и кислорода, в результате которого образуются два радикала: СН3 и НО- В последующих стадиях принимают участие радикалы типа ОН и НСО и относительно стабильные промежуточные продукты — формальдегид и перекись водорода.

В промышленности в наиболее крупных масштабах получают гид{: опероксид изопропилбензола , в менее значительных — гидропероксиды м- и я-цимола и м- и н-дкизопропилбензола для их последующего превращения соответственно в фенол, м- и тг-крезол, резорцин и гидрохинон. Для эпок-сиднрования олефинов используют главным образом гидропероксиды этилбензола и трет-бутила, а для одного из способов 'Синтеза изо!грена нужен грег-амилгидропероксид. Все они относительно стабильные вещества, особенно в растворах исходных углеводородов; в таком виде они нередко и используются при дальнейшей переработке. Однако гидропероксиды получают и в концентрированном ваде ; тогда обращение с ними требует специальных

На нефтеперерабатывающих заводах первичная переработка обессоленных и обезвоженных нефтей начинается с их ректификации, во время которой относительно стабильные углеводороды и лабильные сераорганические соединения подвергаются одинако^-• вому термическому воздействию. В связи с этим для 189 нефтей различных месторождений был определен порог термостабильности содержащихся в них сераорганических соединений, т. е. минимальная температура, при которой наблюдается образование сероводорода или меркаптанов. Оказалось, что порог термостабильности определяется характером коллектора нефти и не зависит от его возраста и количества содержащейся в нефти серы. Для нефтей, приуроченных к песчанникам, порог термостабильности значительно выше, чем для нефтей, приуроченных к известнякам . В случае переслаивающихся коллекторов порог термостабильности занимает промежуточное положение .

Битумы можно рассматривать как концентрированные растворы большого числа твердых веществ в углеводородной среде, причем часть твердого вещества находится в виде взвеси. Известно, что твердые частицы, находящиеся в виде суспензии, при относительно низкой их концентрации мало влияют на вязкость системы. Следовательно, можно ожидать, что в процессе старения битумов агрегирование асфальтенов будет продолжаться. При этом можно полагать, что силы взаимодействия между молекулами разного типа достаточно велики, чтобы они образовали более крупные и относительно стабильные структурные элементы. Эти силы могут быть трех типов:

Фенолы - слабые кислоты ; хинолин и изохинолин — слабые основания , поэтому степень их извлечения несколько уменьшается из-за частичного гидролиза солей. Последний может быть подавлен при использовании избытка реагентов, а его неблагоприятное действие в определенной мере снято в результате использования противотока масел и реагентов. По условиям равновесия принципиальных ограничений полноты извлечения фенолов и оснований из фракции нет. Он ограничивается условиями массообмена, а лимитирует процесс диффузии извлекаемых веществ в масле. Перемешивание увеличивает скорость процесса, но не может интенсифицироваться беспредельно из-за легкой эмульгируемости масел, что связано с малым поверхностным натяжением на границе раздела фаз* масло — щелочной раствор. На полноту извлечения фенолов влияет присутствие во фракциях оснований, образующих с фенолами в маслах относительно стабильные продукты взаимодействия .

Началом цепи является активное соударение молекул метана и кислорода, в результате которого образуются два радикала: С Н, и НО 2. В последующих стадиях принимают участие радикалы типа ОН и НСО и относительно стабильные промежуточные продукты — формальдегид и перекись водорода.

Гидропероксиды - относительно стабильные вещества - способны медленно распадаться с образованием свободных радикалов, например:

Способность фенолов окисляться под действием перекисей и давать относительно стабильные феноксильные радикалы или радикалы, способные превращаться в стабильные продукты , делает замещенные фенолы одной из важнейших групп ингибиторов цепных реакций. Ингиби-рующий эффект максимален у фенолов, образующих наиболее стабильные свободные радикалы, в частности у 2,4,6-триалкилфено-лов ,

двух ограниченно растворимых металлов. Например, рутений и медь не образуют сплавов в объеме, однако они образуют относительно стабильные биметаллические кластеры . Если биметаллический кластер рутения и меди спекается при высокой температуре, то в последующем металлы могут легко разделиться. Однако в дисперсном состоянии существует значительное взаимодействие между двумя металлами, которое заметно модифицирует каталитические свойства, а также приводит к увеличению термостабильности. Об этом можно судить по снижению тенденции к спеканию меди в кластере с рутением по •сравнению с нанесенным медным катализатором . Аналогичные эффекты наблюдаются для пар осмий — медь и платина — кобальт '. Поэтому биметаллические системы рассматриваются как основа для получения катализаторов с улучшенной термической стабильностью.

имеются и отклонения, объясняемые отмеченными выше недостатками лабораторных методов. Топлива, которые по количеству осадка или фильтруемости оценивают лабораторными методами как относительно стабильные, в реальной аппаратуре иногда ведут себя неудовлетворительно, поскольку такие методы не всегда могут выявить полностью свойства топлива при высоких температурах и его воздействие на детали аппаратуры двигателя.

Следует полагать, что энергетический барьер зародышеобразо-вания в битумах должен отличаться от энергетического барьера в более простых метастабильных системах, и можно считать, что силы взаимного притяжения между молекулами разного типа в битумах настолько велики, что они образуют совместно более крупные относительно стабильные структурные элементы. Эти силы могут быть трех типов.