Главная -> Словарь

Относится большинство

взаимодействий неизменно ведет к уменьшению термодинамической устойчивости стереоизомеров. В то же время увеличение общего числа заместителей заметно повышает относительную устойчивость изомеров, имеющих i^uc-вицинальные взаимодействия, и соответственно понижает устойчивость углеводородов, их не имеющих. Все это хорошо видно на рис. 13, где указанные выше закономерности представлены в виде диаграммы.

Все отмеченные в этой главе закономерности, и особенно влияние на термодинамическую устойчивость г^мс-вицинальных взаимодействий и аксиальной ориентации заместителей, являются общими, в той или иной мере определяющими относительную устойчивость пространственных изомеров не только в моноциклических, но также и в сложных, полициклических углеводородах .

будет напоминать относительную устойчивость дизамещенных углеводородов ряда бициклогептана, т. е. транс-изомер должен быть значительно более устойчив, чем zfiic-изомер; правда, число стереоизомеров, например, у 2,3-диметилбицикло-октана будет меньшим.

Наиболее устойчивым углеводородом ряда циклогексана состава С10 оказался 1,1,3,5-тетраметилциклогексан , на долю которого приходится около трети всей массы углеводородов в равновесной смеси при 300° К- Остальные тетраметилци-клогексаны заметно уступают по устойчивости этой структуре. Положение геминальной группы в тетраметилциклогексанах влияет на относительную устойчивость. Более устойчивыми являются те углеводороды, где геминальная группа удалена от остальных заместителей ; менее устойчивы структуры, имеющие одну метильную груп-

Хотя термодинамическая устойчивость углеводородов ряда бициклогептана незначительна и в равновесной смеси бицик-лических углеводородов С8 и С9 соединения ряда норборнана обнаружены не были, все же удалось определить относительную устойчивость этих соединений, проводя изомеризацию углеводородов этого ряда на катализаторах с меньшей активностью. При этом, благодаря быстрой перегруппировке различных норборнанов , успевает установиться равновесное состояние между углеводородами этой структуры, а затем лишь, значительно медленнее, равновесная смесь норборнанов превращается в изомерные бициклооктаны. Этим путем было определено, что в равновесной смеси метилнорборнанов при 300° К находится 87,5% 1-метилбициклогептана, 10,7% 2-метилбициклогепта-нов и лишь 1,8% 7-метилбицикло. Выше 1100° бензол более устойчив, чем метан, а выше 500° его устойчивость превышает также и стабильность С2 — Q-углеводородов. Это показывает, что гомологи метана превращаются в бензол легче и при более низкой температуре .

Увеличение числа цыс-вицинальных взаимодействий неизменно ведет к уменьшению термодинамической устойчивости сте-. реоизомеров. В то же время увеличение общего числа заместителей заметно повышает относительную устойчивость изомеров, имеющих цыс-вицинальные взаимодействия, и снижает устойчивость углеводородов, не имеющих таких взаимодействий.

Преимущества каталитического крекинга по сравнению с термическим видны из специфического изменения углеводородов нефти и уже подробно рассматривались в VI томе этой серии. Большая часть выводов в этом томе основана на исчерпывающем изучении крекинга чистых углеводородов, проведенного Гринсфельдером, Воджем, Гудом . В общем, можно считать установленным, что большая часть реакций на катализаторе является не просто ускоренными реакциями термического крекинга: они качественно отличны от реакций термического крекинга. Наиболее вероятно, что это обусловлено разными промежуточными соединениями: радикалами при термическом крекинге и ионами карбония при каталитическом. Присутствие катализатора заметно изменяет относительную устойчивость некоторых классов углеводородов. В термическом отношении

Со своей стороны хочется отметить здесь одно весьма важное для оценки изомерных превращений непредельных углеводородов обстоятельство. Распространено мнение о том, что положение кратной связи в олефинах, в общем, меньше влияет на относительную устойчивость углеводородов, чем изомеризация, связанная с разветвлением цепей.

Evers и Schmidt сравнивают относительную устойчивость различных масел путем 2-часового нагревания их до 150° в присутствии силикагеля с нанесенными на него окислами ванадия и трехвалентного железа с последующим определением смолы и числа кислотности. Эта проба может быть видоизменена путем нагревания масла до 120° с кислородом в закрытом сосуде в присутствии катализатора; за нагреванием следует определение поглощения кислорода. Они высказывали мнение, что окисление ограничивается ненасыщенными составными частями.

В парафино-нафтеновых нефтях и их фракциях преобладают алканы и циклоалканы, содержаниеаренов и смолисто—асфальте — новых веществ мало. К ним относится большинство из нефтей Урало-Поволжья и Западной Сибири.

Подобное определение может быть отнесено к любой жидкости. Однако строго говоря, это определение справедливо лишь для «ньютоновских» жидкостей, которые обладают тангенциальным торможением, пропорциональным скорости сдвига . К их числу относится большинство гомогенных жидкостей с низкой и средней вязкостями.

Ко второй группе относится большинство известных в настоящее время месторождений. Это многопластовые и обычно смешанные месторождения, в которых нефтяные и газовые залежи часто перемешиваются без всякой видимой закономерности. Среди месторождений этого типа встречаются самые разнообразные по величине запасов. Наиболее крупные обусловлены наличием в разрезе верхнекаменноугольных и нижнепермских осадков, среди которых широко развиты песчаные образования, обладающие прекрасными коллекторскими свойствами. Примерами могут служить Глинско-Розбышевское и Качановское месторождения.

* У неполярных газов дипольный момент молекул близок или равен нулю; к ним относится большинство углеводородов, за исключением ароматических углеводородов.

С точки зрения гидравлического режима трубчатые печи, применяемые в нефтеперерабатывающей промышленности, могут быть подразделены на три основные группы: с однофазным, двухфазным потоком и с потоком сырья изменяющегося состава. К первой группе относятся печи, в которых сырье нагревается без испарения. К этой же группе принадлежат печи для нагрева газов или паров. Ко второй группе относится большинство трубчатых печей, в которых сырье нагревается с частичным или полным его испарением. Примером трубчатых печей третьей группы могут служить ночи установок термического крекинга, в которых состав потока изменяется вследствие протекания реакций с образованием газа, бензина и других продуктов. В основу подобной классификации гидравлических режимов трубчатых печей положен характер изменения скорости движения сырья по длине змеевика.

вало х молей каждого из реагирующих веществ, /С — константы скорости бимолекулярной реакции или реакции второго порядка. К 'бимолекулярным реакциям относится 'большинство реакций синтеза, .например:

Использование байесова правила классификации для диагнозов Ап и А; требует значительного объема априорной информации. Для уникальных объектов, к которым относится большинство колонных аппаратов, получить необходимый статистический материал по наблюдениям за работой аппарата, как правило, невозможно. Приемлемым решением проблемы является определение вероятностей диагнозов AT и А2 методами математического моделирования.

стем, к которым относится большинство смазочных материалов,

В парафино-нафтеновых нефтях и их фракциях преобладают алканы и циклоалканы, содержание аренов и смолисто-асфальтено-вых веществ мало. К ним относится большинство нефтей Урало-По-волжья и Западной Сибири.

Показатели по степени и константе диссоциации являются характерными лишь для электролитов, молекулы которых не полностью распадаются на ионы. Различная способность к электролитической диссоциации в данном растворителе позволяет условно разделить электролиты на сильные, средние и слабые. К сильным относят электролиты, диссоциирующие более чем на 30%, к средним— на 30—3% и к слабым — менее чем на 3%. Слабых электролитов значительно больше, чем сильных. К ним относится большинство органических солей, кислот и оснований, а также ряд неорганических соединений, например гидрат окиси аммония.

По содержанию асфальто-смолистых веществ нефти сильно различаются между собой. Так, содержание силикагелевых смол изменяется от 0,81 до 18,30%; в одних нефтях наблюдается отсутствие асфальтенов, в других их содержание доходит до 4,60%; коксуемость. лежит в пределах от 0,06 до 7,64%. По содержанию парафина нефти делятся на малопарафинистые с очень низким содержанием парафина и парафинистые, к которым относится большинство нефтей.