Главная -> Словарь

Отрицательный температурный

Фракционированием мирзаанской нефти была выделена фракция 70—95°, которая и представляла объект нашего исследования. После соответствующей промывки и сушки, фракция была перегнана в присутствии металлического натрия. Т. к. мы проводили количественное определение ароматических углеводородов 100% серной кислотой, поэтому предварительно необходимо было выяснить содержатся ли во фракции ненасыщенные углеводороды, чтобы избежать ошибки при определении количества ароматических углеводородов. Проба дала отрицательный результат па содержание ненасыщенных углеводородов при действии на нее бромной воды, и слабого щелочного раствора перманганата калия. Концентрированная серная кислота незначительно действует на большую часть нафтеновых и парафиновых углеводородов. На этом свойстве основано определение ароматических углеводородов в нефти, для чего нами были приготовлены 100% серная кислота добавлением в обыкновенную серную кислоту кольбаумской 8Оз.

В следующем опыте мы изменили лишь продолжительность взбалтывания. Вместо одного ч-аса, реакционную смесь взбалтывали на трясучке 2 часа, во, несмотря на это, был получен отрицательный результат. Это обстоятельство побудило нас предположить, что исследуемая фракция или вовсе не содержала н-парафинов или содержит до того в малом количестве, что их выделить из широкой фракции не удается, поэтому были собраны узкие фракции в пределах температуры кипения ожидаемых н-парафинов, т. кип. которых и количество их приведены в табл. 3.

Реакция присоединения синильной кислоты по оле-финовой двойной связи открыта недавно, и практически все опубликованные данные по этой реакции находятся в патентной литературе. В 1934 г. Эллис сообщил, что •опыты по прямому присоединению синильной кислоты к олефинам, включая цик-логексен и стирол, дали одинаково отрицательный результат .

Более гибким является применение растворителей с переменной растворяющей способностью, например смеси н-гептана и ксилола. Содержание ксилола в растворителе, при котором наблюдается отрицательный результат испытания на пятно, называется ксилольным эквивалентом битума. Величина ксилольного эквивалента может быть использована для количественной оценки стабильности битума .

Изменение компонентного состава сырья в процессе деасфальтизации иногда используют для получения битума как целевого продукта. Так, при переработке нефтей парафиновой или смешанной основы в остаточных битумах содержится много парафина, и по этой причине они имеют низкую дуктильность. Поскольку во внутренних районах США истинно асфальтовые нефти редки, то во избежание транспортирования нефти с побережья на нефтеперерабатывающих заводах, расположенных в этих районах, битумы получают деасфальтизацией остатка перегонки . Процесс ведут таким образом, что основная часть парафина остается в пропановом растворе . В результате дуктильность асфальта превышает 100 см при пенетрации примерно 80-0,1 мм и температуре размягчения 46—49°С. Испытание на пятно Олиензиса показывает отрицательный результат. Выход асфальта плотностью 1008—1017 кг/м3 составляет 52— 53% при переработке гудрона плотностью 963 кг/м3 .

Брукс определенно говорит, что некоторые сорта газолина серу содержат, и не мало, но это вовсе не отражается на докторской пробе: последняя дает отрицательный результат. И наоборот: бывают бензины, особенно крэкированные, дающие положительный эффект при полном отсутствии серы, но тогда в них есть перекиси. в чем легко убедиться, обрабатывая сомнительный газолин крахмальным раствором KJ.

Отрицательный результат испытания на присутствие свободных кислот и щелочей еще не служит гарантией того, что эти соединения не образуются при применении нефтепродуктов. Если в нефтепродукте содержатся соли сульфокислот, кислых эфиров, нафтеновых кислот и подобных соединений, то можно заранее утверждать, что при действии высоких температур или влаги образование кислых и щелочных веществ минерального характера вполне вероятно. Однако последнее обстоятельетво, к сожалению, до сих

Более гибким является применение растворителей с переменной растворяющей способностью, например смеси и-гептана и ксилола. Содержание ксилола, в растворителе, при котором наблюдается отрицательный результат. испытания на пятно, называется ксилольным эквивалентом битума. Величина ксилольного эквивалента может быть использована для количественной оценки стабильности битума . ,

Изменение компонентного со.става сырья в процессе деасфальтизации иногда используют для получения битума как целевого продукта. Так, при переработке нефтей парафиновой или смешанной основы в остаточных битумах содержится много парафина, и по этой причине они имеют низкую дуктильность. Поскольку во внутренних районах США истинно асфальтовые -нефти редки, то во избежание транспортирования нефти с побережья на нефтеперерабатывающих заводах, расположенных в этих районах, битумы получают деасфальтизацией остатка перегонки . Процесс ведут таким образом, что основная часть парафина остается в пропановом растворе . В результате дуктильность асфальта превышает 100 см при пенетрации примерно 80-0,1 мм и температуре размягчения 46—49°С. Испытание на пятно Олиензиса показывает отрицательный результат. Выход асфальта плотностью 1008—1017 кг/м3 составляет 52— 53%. при переработке гудрона плотностью 963 кг/м3 . ;, Окисленные битумы. При получении окисленных битумов продувкой остатков нефтепереработки воздухом происходят в основном химические изменения сырья, сопровождающиеся его загустеванием. Этому же способствуют и физические изменения, сопутствующие продувке, но сказывающиеся на результатах процесса в значительно меньшей степени, — отпаривание легких углеводородов.

Вопрос о роли реакционной способности до настоящеН времени остается предметом дискуссий. Требование о необходимост! получения кокса с "низкой" РС является неопределенным. Подтвер ждением служит отрицательный результат плавки на коксобрикетном топливе с низкой РС в Польше . Представляется, что существуют определенные границы изменения РС, которые могут быть определены опытным путем.

Отношение фактически достигнутой производительности к производственной мощности показывает степень использования установок по мощности. Специфика нефтепереработки такова, что проектные мощности большинства технологических установок обычно с течением времени значительно перекрываются. Поэтому необходимо стремиться к постоянному росту среднесуточной производительности основных установок на НПЗ не только до потолка проектной мощности, но и к его превышению, так как реконструкция действующих НПЗ и их расширение обычно эффективнее нового строительства. Но и в этом случае проводимую реконструкцию нужно оценивать с точки зрения народнохозяйственной эффективности. Так, например, наращивание мощности установок прямой перегонки действующих НПЗ Башкирской АССР и Куйбышевской области даст не положительный, а, наоборот, отрицательный результат, так как весь выигрыш от реконструкции установок АВТ будет перекрыт потерями на сверхдальних перевозках нефтепродуктов из зон чрезмерно высокой концентрации нефтепереработки в зоны дефицита нефтепродуктов . Это, однако, не исключает необходимости всемерного наращивания мощности по вторичным процессам на всех заводах страны, что приводит не к увеличению тоннажа выпускаемых продуктов, а к улучшению их качества и расширению ассортимента.

Часто по ряду причин не представляется возможным подводить тепло в отгонную часть колонны, например при перегонке высококипящих жидкостей, склонных к разложению. Тогда в низ колонны вводят водяной пар, снижающий парциальное давление углеводородных паров и способствующий испарению, а скрытая теплота испарения отнимается от самой жидкости, вследствие чего в отгонной части колонны устанавливается отрицательный температурный градиент, т. е. температура уменьшается сверху вниз. В этом случае ректификация в отгонной части колонны протекает с градиентом парциального давления, которое возрастает снизу вверх, поскольку поток паров, поднимающихся по отгонной части колонны, обогащается углеводородными парами.

На рис. 4 хорошо показан переход от преобладания периода тг к преобладанию периода т2. В нижней части графика ' изображены кривые скоростей реакции . За меру скорости принята величина, обратная времени, за которое реагирует 50% вещества при g давлениях ниже пределов воспламенения. Над этим графиком помещена кривая критического давления для стадий холод-нопламенного и высокотемпературного воспламенения , причем продолжительность индукционного периода т = = тг + т2 указана на самой кривой *. Как можно заметить при рассмотрении сложной формы кривой температурная область уменьшения скорости реакции, т. е. отрицательный температурный коэффициент, совпадает с температурной областью увеличения критических давлений. Общий индукционный период г = тг + т2 изменяется в ожидаемом направлении при низких температурах т2 ничтожно мало, а с увеличением температуры тх уменьшается до тех пор, пока практически не исчезнет полностью на участке отрицательного температурного коэффициента; т2 начинает все более преобладать с повышением температуры. Следует заметить, что нижняя часть графика относится к смеси пентана и кислорода, а верхняя часть — к смеси гексана и воздуха. Однако подобные различия в топливе и других компонентах не влияют на температурную область

отрицательный температурный коэффициент, 330—332, 335

ингредиентов; повышение давления при этой температуре существенно улучшает растворимость, по-видимому, оно изменяет плотность пропановой системы. Отрицательный температурный коэффициент растворимости, который характерен для пропана при повышенных температурах, изображается на тройных диаграммах, рис. V-8 и V-9, графически представляя условия, при которых находится остаток состава А, обработанный пропаном при 57,8 и 73,9° С.

1 Существуют растворители, например некоторые спирты, которые дают даже отрицательный температурный градиент .

Угольные столбы имеют отрицательный температурный коэффициент сопротивления. Поэтому для устойчивой надежной работы угольных регуляторов нельзя допускать длительный нагрев угольных столбов выше указанных температур. Мощность рассеивания на угольных столбах можно увеличить только в том случае, если не достигнут верхний температурный предел; а для этого необходимо применять обдув или охлаждение регулятора, увеличив ребристость его корпуса, или заменить в регуляторе фарфоровые

Между областями низко- и высокотемпературного окисления существует область переходных температур , в которой скорость реакции имеет отрицательный температурный коэффициент. Обычно эту аномалию объясняют чисто механистически, как результат подавления стадии распространения цепи в этой области . Изменение относительных выходов продуктов от преобладания кислородных соединений в области низких температур до преобладания алкенов, соответствующих исходному углеводороду, в переходной ,области убедительно указывает на то, что падение интенсивности распространения цепи вызывается конкуренцией между одновременно протекающими реакциями и :

Установлено, что скорость процесса экстремальным образом зависит от температуры . Максимальная активность цеолитов в окислении циклогексана имела место при 280°С. Отрицательный температурный коэффициент реакции при более высоких температурах, по-видимому, связан с участием поверхности катализатора как в стадии зарождения радикалов, так и в стадии их гибели.

В области температур 300-400 °С наблюдается так называемый отрицательный температурный коэффициент скорости реакции, т. е. увеличение температуры приводит к уменьшению скорости процесса окисления углеводородов.

1 Существуют растворителя, которые дают даже отрицательный температурный градиент . К пим относятся спирты.

В области низких температур взаимодействие тиролактона с этилацетатом протекает с преимущественным образованием этилового эфира у-ацетоксимасляной кислоты , а также ТБЛ , причем с понижением температуры скорость конденсации увеличивается, что обусловлено криохимическим эффектом, для которого характерен отрицательный температурный коэффициент реакций