Главная -> Словарь

Обнаружены значительные

Тем же методом Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ, Е. А. Михайловой, А. Л. Либерманом, М. И. Батуевым, Т. Ф. Булановой н Г. А. Тарасовой в бензинах из нефти казанбулакско-го месторождения были обнаружены углеводороды €4—Со; из изопарафинов же — те, что и в сураханском бензине , и дополнительно 3-этилгексан, 3,4-диметилгексан, 2, 2,3-три-метилпентан, 2,2,4-триметилпентан, 2,3,4-триметилпентан, 3-метилоктан, 4-метилоктан, 4-этилгептан, 3,3-диметилгептан, 3,4-диметилгсптап, 3,5-диметилгептан, 4,4-диметилгептан, 2, 3,5-триметилгексан, 2, 4, 4-триметилгексан, 3, 3, 4-триметилгексан, 2-метил-З-этилгексан, З-метил-3-этилгексан и З-метил-4-этилгексан.

В пенсильванской нефти обнаружены углеводороды от пентана до октадекана включительно "с рядом их изомеров.

В 60-х годах в нефти были обнаружены углеводороды изопре-ноидного строения. К алифатическим изопреноидам относятся алифатические политерпены, обладающие нолиизопреновым скелетом, с характерным чередованием метильных заместителей в цепи через три мегиленовые группы, которые можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название «изопреноидные углеводороды нефти» весьма условно отнесено к алканам разветвленного строения, являющимся гидрированными аналогами изопреноидов.

Механизм каталитического алкилирования очень сложен. Так, в результате взаимодействия одного изопарафинового и одного олефинового углеводородов образуется не один изопарафиновый углеводород более высокой молекулярной массы, а иногда до двух десятков углеводородов. Так, при анализе алкилата, полученного при сернокислотном алкилиройании изобутана смесью бутиленов нормального строения, обнаружены углеводороды Се—Сд самого разнообразного строения. Исходя из обычного механизма реакции при некаталитическом алкилировании

Одновременно с реакциями расщепления и гидрирования при деструктивной гидрогенизации парафинов имеют место и реакции изомеризации. Опыты с гексаном показали, что в присутствии двухсернистого молибдена продуктами его гидрогенизации является смесь углеводородов, в составе которой были обнаружены углеводороды изостроения.

дами обнаружены углеводороды бензольного, нафталинового и

Углеводородный состав нефти многообразен. В нефтях обнаружены углеводороды почти всех гомологических рядов, за исключением алкенов, которые, как правило, в нефтях не содержатся. Нефти различных месторождений сильно различаются по содержанию углеводородов. Известны нефти с повышенным содержанием алканов, циклоалканов и аренов.

Изопреноидные углеводороды нефти. В 60-х годах в нефти были обнаружены углеводороды изопреноидного строения. К алифатическим изопреноидам относятся алифатические политерпены, обладающие полиизопреновым скелетом, с характерным чередованием метальных заместителей в цепи через три метиленовые группы, которые можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название «изопреноид-

периодов. Как воски, так и смолы торфяных битумов содержат свободные кислоты и омыляемые вещества, среди которых имеются типичные для восков эфиры и характерные для смол ангидриды. Исследованиями Н. Г. Титова установлено, что воск сфагновых мхов состоит из кислот и неомыляемых веществ . Среди неомыляемых обнаружены углеводороды — тритриаконтан и пентатриаконтан , а также предельный спирт гептакозанол . Из смеси кислот выделены церотиновая , карбоцериновая кислоты и гидроксикислота состава СзоН6оО3. Смолы, входящие в состав битума, представляют собой смесь сложных эфиров циклических спиртов и циклических кислот, из которых выделены Ci2H2202 и СнН2бО2.

В 1960-х годах в нефтях обнаружены углеводороды изопреноидного строения, к которым относятся алифатические политерпены, обладающие полиизопреновым скелетом с характерным чередованием ме-тильных заместителей в цепи через три ме-тиленовые группы; последние можно рассматривать как продукты полимеризации изопрена. Принятое название «изопрено-идные углеводороды нефти» отнесено к ал-канам разветвленного строения, являющимся гидрированными аналогами изопре-ноидов.

Сравнивая распад 2-децилтиофена и 3-циклопентилбензотиофена с крекингом тиофена и бензотиофена можно отметить, что введение заместителя в их молекулу вызывает различные качественные и количественные изменения в распаде. Так, разложение 2-децилтиофена в 6 раз больше, чем тиофена, и в 2,5—3 раза больше 2-этилтиофена , причем протекает оно в более мягких условиях. При катализе бензотиофена не были обнаружены углеводороды и найден меркаптан, а при крекинге 3-циклопентилбензотиофена, наоборот, отсутствуют меркаптаны и установлено наличие углеводородов. В газах крекинга бензотиофена найдены водород и сероводород, а в случае 3-циклопентилбензотиофена — только сероводород. Бензотиофен при 450s теряет в виде H9S 14% серы, а 3-циклопентилтио-фен — 33% уже при 300°.

Парафиновые углеводороды разветвленного строения, представляющие собой метальные и этильные производные я-бутана, н-пентана, н-гексана, н-гептана и н-октана, найдены в количестве 71. Среди изопарафинов обнаружены углеводороды с четырьмя боковыми цепочками в молекуле, в том числе с двумя четвертичными атомами, являющиеся тетраметильньши производными н-пентана и и-гексана.

К основным недостаткам вышеперечисленных методов относятся не очень высокие выходы коллоидной серы с размером частиц 0,5...5 мкм и невозможность получения однородной высокодисперсной массы целевого продукта и неэффективное использование сероводорода в процессе реакции .

При перегонке нефти галогены попадают во фракции широкого диапазона температур кипения, причем иод концентрируется главным образом в низкокипящих , а бром — в высококипящих фракциях . Однако были обнаружены значительные концентрации иода и в остатке после перегонки .

При перегонке нефти галогены попадают во фракции широкого интервала температур кипения, причем иод концентрируется в низкокипящих , а бром в высококипящих фракциях. Однако в остатке от перегонки отдельных нефтей были также обнаружены значительные концентрации иода.

Спектральными методами обнаружены значительные изменения в изотопном составе продуктов в зависимости от условий эксперимента.

Существенным недостатком описанных выше аппаратов постепенного испарения периодического действия является плохая погоноразделительная способность, сильно искажающая подлинный состав и температуры кипения фракций сырья. Действительно, если отобранную в любом интервале температур кипения нефтяную фракцию подвергнуть повторной перегонке, то в ней будут обнаружены значительные количества дестиллатов, кипящих выше и ниже фиксированного интервала температур кипения исследуемой фракции. Поэтому перегонку по ГОСТ 1392-42 применяют только для сравнительной оценки товарных качеств моторных топлив. Так, например, по количеству фракции, выкипающих до 100° С в бензинах, до 200° С в керосинах, до 300° С в дизельном топливе, и по температуре конца кипения нефтепродуктов судят об их пригодности как горю- Фиг- 64. Разгонка под вакуумом из чих для двигателей внутреи- колбы Кляйзена-

К основным недостаткам вышеперечисленных методов относятся не очень высокие выходы коллоидной серы с размером частиц 0,5...5 мкм « невозможность получения однородной высокодисперсной массы целевого продукта и неэффективное использование сероводорода в процессе реакции .

обнаружены значительные скопления нефти. Однако ввиду

Макаров и Бронштейн зафиксировали, кроме этого, низкотемпературный максимум при 150 °С, Smidt и van Krevelen при исследовании витринитов в вакууме обнаружили рост концентрации ПМЦ, начиная с 200 °С, и достижение максимального количества ПМЦ при 500-600 °С. Максимальное возрастание числа ПМЦ наблюдалось у углей средней стадии метаморфизма, у малометаморфизованных углей число ПМЦ увеличилось незначительно, а у высокометамор-физоваяных углей обнаружены значительные колебания концентрации ПМЦ. Типичная картина изменения числа ПМЦ, полученная при пиролизе углей разных стадий метаморфизма Тютюнниковым и Синцеровой , приведена на рис. 8.21, из которого следует, что при пиролизе углей наблюдаются два максимума - в области 200-250 °С и при 550-650 "С, а их интенсивность возрастает при повышении стадии метаморфизма. Наличие двух максимумов объясняли присутствием двух типов парамагнитных центров: систем с сопряженными связями , так называемых центров локальной активации , и свободных радикалов, возникающих в результате деструкции при пиролизе . На основании этих исследований был сделан вывод, что число неспаренных электронов зависит от количества и размеров ароматических структур, стабилизирующих неспарениые электроны.

Шелеф и др. изучали состав поверхности шпинелъных структур СиА12О4, СоА12О4 и №А12О4 и ряда оксидов методом РМИ. На поверхности СоА12О4 не обнаружено присутствия кобальта, но обнаружены значительные количества переходных металлов на поверхности СиА12О4 и NiAl2O4, что хорошо соответствует измерениям поверхности по адсорбции NO , которые указывают на незначительную адсорбцию на СоА12О4 и на значительную адсорбцию на других двух соединениях. Эти результаты важны потому, что они объясняют причину потери окислительной активности у Со3О4, когда она наносится на А1г03. Такая комбинация образует шпинель, поверхность которой полностью покрыта кислородом, а поэтому имеет низкую активность. Соединения СиО и N40 также образуют шпинели при нанесении на А12О3, но сохраняют некоторую окислительную активность вследствие того, что активные компоненты — предположительно катионы Си2+ и №2+-—остаются доступными для адсорбции газов и не покрываются кислородными анионами. Эти факты находятся в количественном согласии с различными моделями состояния твердого вещества для этих трех шпинелей, которые рассматривают СоА12О4 как «нормальную» шпинель с ионами Со2+ на вершинах тетраэдров, тогда как ионы №2+ предположительно располагаются на вершинах октаэдров. Катионы на вершинах тетраэдров электрически более ненасыщены, если один анион отсутствует на поверхности их координационной сферы. Эти катионы имеют тенденцию диффундировать внутрь от поверхности и экранироваться анионами кислорода в большей степени, чем катионы, расположенные на вершинах октаэдров. Подобные, но более сложные доводы , могут быть приведены для медных шпинелей Т69, 70))).

Путем экстраполяции экспериментальных квазиизохор на линию насыщения в координатах Р-Т было получено 30 значений р' , Полученные значения^' согласуются с данными /*5, 6, 7_/, при этом средние отклонения составляют соответственно; 0,11; 0,07; 0,08$, а максимальные -0,32; 0,21 и 0,231?. В то же время обнаружены значительные расхождения с результатами ?\J .