Главная -> Словарь

Отсутствие катализаторов

Я — пористость слоя катализатора или доля свободного объема .

В 100 мл деаэрированного n-пентана в темноте при 25° пропускают 50 мл/мин хлора; одновременно подают 1,5 мл раствора катализатора. Хлор поглощается количественно. Пентан остается бесцветным. В отсутствие катализатора реакция совершенно не протекает и пентан интенсивно окрашивается хлором в желто-зеленый цвет.

Продукты хлорирования высокомолекулярных парафинов, содержащих 10—20 углеродных атомов в молекуле, твердого парафина и особенно .парафинов нефти и высших нефтяных фракций уже при стоянии сравнительно быстро отщепляют хлористый водород; при этом окраска их темнеет. При более высоких температурах нагрева часто в значительной степени протекает дегидрохлорирование даже в отсутствие катализатора. Например, твердый парафин с температурой плавления 45° легко хлорируется при 155—160°. При нагреве полученных хлоридов до 300° весь связанный хлор практически полностью отщепляется .

Учитывая большую важность стадии термодеструктивного превращения остатков в атмосфере водорода, рассмотрим более подробно результаты исследования, проведенные нами для выявления закономерностей изменения свойств остатков при нагреве их в среде водорода в отсутствие катализатора при технологических параметрах, аналогичных процессу их каталитического гидрооблагораживания.

не встречается. В них присутствуют в основном различные производные тиофана. По своим химическим свойствам тиофан и его производные похожи на алифатические сульфиды. Однако содержание в топливах тиофанов по сравнению с алкилсульфидами значительно выше. Тиофаны обладают относительно высокой термической стабильностью. Р. Д. Оболенцев и В. И. Дронов установили , что в отсутствие катализатора тиофаны при 450° С и объемной скорости прохождения через реактор 1 час""1 практически не разлагались.

катализаторах. И действительно, экспериментально было показано, что алкадиены дегидроциклизуются значительно быстрее алкенов; при этом при очень малых временах контакта в катализате идентифицированы алкатрие-ны, выходы которых с изменением времени контакта также проходят через максимум. В свою очередь алка-триены реагируют значительно быстрее, чем алкадиены, превращаясь в соответствующие циклодиены, которые далее в присутствии катализатора легко дегидрируются с образованием аренов. Важно отметить, что стадия циклизации алкатриен — -циклодиен достаточно легко проходит термически в отсутствие катализатора на поверхности кварца.

ядерных ароматических углеводородов , асфальта и кокса. Конденсация алкилбензолов до бициклических ароматических углеводородов наблюдалась при пропускании бутилбензола над алюмохромовым катализатором при температуре 500° С, когда выход нафталина доходил до 55%. Реакция дегидрбциклизацин, возможно, протекает быстрее при контакте с хромовым катализатором, однако продолжительное время контакта может компенсировать отсутствие катализатора.

Таким образом, введение в технологическую практику нефтепереработки гетерогенного катализа в процессах риформинга легких видов сырья позволяет придти к специальным формам риформинга — изомеризующего, ароматизирующего, алкилирующего. Сущность их заключается и том, что из ряда элементарных термических реакций превращения углеводородов, возможных при определенных температуре и давлении и фактически протекающих в отсутствие катализатора, последний действует на одну или две основных реакции, ускоряя их и приводя к конечным результатам, недостижимым в обыч-

Если по реакции RO2. с катализатором образуются не гидропероксид, а какие-либо другие продукты , то наблюдается следующая картина, отмеченная впервые на примере каталитического окисления циклогексана . В отсутствие катализатора ROOH — единственный первичный продукт окисления циклогексана. В каталитическом окислении спирт и кетон образуются как из гидропероксида, так и параллельно с ним, т. е. схема превращения имеет вид

Показано, что ДЭГ несколько ускоряет окисление меркаптида и в отсутствие катализатора. Однако вклад некаталитической реакции является очень низким , поэтому наблюдаемые экстремальные зависимости константы скорости каталитической реакции от концентрации ДЭГ не могут быть объяснены только ускорением реакции каталитического окисления. Следовательно, причина наблюдаемой сложной зависимости константы скорости от концентрации ДЭГ заключается во взаимодействии катализатора и растворителя.

Термическая устойчивость этана значительно ниже, чем метана. В отсутствие катализатора этан начинает распадаться при 485 °С, и при 650 °С его распад достигает 30%.

Термическое хлорирование протекает в отсутствие катализаторов и света. Этот метод 'предпочтительно применять для хлорирования низкомолекулярных парафиновых углеводородов, для которых он, несомненно, является наиболее важным способом хлорирования.

Приняв, как это мы уже раньше сделали, что нитрометан и нитроэтан образуются при распаде изопропильных и соответственно н-пропильных радикалов, можно подсчитать относительные реакционные способности положений 1 и 2 в пропане при помощи отношения суммы 1-нитропропана и нитроэтана к сумме 2-нитропропана и нитрометана. В отсутствие катализаторов это отношение при 423° равно 54 :46. В случае хлорирования пропана распределение изомеров при этой температуре почти такое же .

Энергия активации ионного алкилирования, которая в отсутствие катализаторов составляет 21,4 ккал/моль , в присутствии А1С13 достигает в зависимости от конверсии 3,4—4,3 ккал/моль .

Меркурирование является реакцией электрофильного замещения с низкой избирательностью. Она показывает соотношение реакционных •способностей толуол : бензол, равное 7,9, и идет с сильным замещением в ж-положение у толуола . Реакция протекает также и в отсутствие катализаторов. При этих условиях отношение реакционных способностей несколько ниже, получаются большие выходы о- и .м-изомеров . Необычно высокая степень о-замещения, наблюдаемая при меркурировании •бензойной кислоты и подобных ей производных, приписывается образованию соли или координационного соединения иона ртути с заместителем, что •ставит ион ртути в положение, особенно выгодное для атаки в о-положоние.

Неочищенные мазуты сураханской отборной, бибиэйбатской парафи-нистой и смеси бала ханской тяжелой и бинагадинской нефтей в присутствии неактивированного и активированного гумбрина при температуре 450 °С крекируются в жидкой фазе примерно с таким к