Главная -> Словарь

Обнаружения составляет

Следовательно, разработана унифицированная спектральная методика определения микроэлементов в золах нефтепродуктов и в нефтяных коксах без их озоления по единой градуировочной кривой. Пределы обнаружения элементов 1-10 - 3-Ю~^. Относительное стандартное отклонение 0,07-0,25.

Прл електротерщческой атошзации в граф!товой кювете предел обнаружения элементов составляет 0,001 рргч . Содержание тяжелых металлов - сточных водах НПЗ выше предела обнару~эния, поэтому анаяяз проводил» без предварительного концентрирования образцов.

Таблица 3.3. Предел обнаружения элементов методом нейтронного активационного анализа

ПРЕДЕЛ ОБНАРУЖЕНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ НАД

В зависимости от актинацпонной способности элемента, потока нейтронов, применяемой спектрометрической аппаратуры пределы обнаружения элементов могут различаться на несколько порядков. Предел обнаружения — это минимальное количество элемента, которое может быть обнаружено с заданной надежностью.

Используя формулы н определения , оценим предел обнаружения элементов для используемых режимом анализа. Расчет предела обнаружения проводили но формуле активации при условии Л ЗТЛФ, что обычно соответствует скорости счета полезного сигнала 2 ими/с. При расчете Lp также учитывали эффективность применяемого полупроводникового

Расчетный предел обнаружения элементов НАЛ

В Приложении 1 даны ориентировочные сведения о чувствительности определения по основным аналитическим линиям 41 элемента, представляющих наибольший интерес при анализе нефтепродуктов. В графе 2 таблицы помещены значения энергии ионизации элементов и энергии возбуждения соответствующих аналитических линий . Пределы обнаружения элементов методом ДЭА получены при полном испарении 20 мг угольного порошка, содержащего оксиды определяемых элементов, из канала угольного электрода в дуге переменного тока силой 10 А. Сведения о ПЭА и ПААА даны для анализа водных растворов на двух-лучевых приборах IL-353 и IL-453, а сведения по ВЧ-плазменно-му методу анализа взяты из материалов фирмы ARL для анализа на установке 35000 с ICP также водных растворов.

Пределы обнаружения некоторых элементов в нефтепродуктах, достигнутые при анализе масла , оказались всего на порядок выше пределов, указанных в обзоре для водных растворов. В табл. 1.11 приведены пределы обнаружения элементов при анализе воды АЭС с ИСП, пламенной ААС, АФС и АЭС

В методиках рентгено-флуоресцентного анализа с изотопными источниками, рентгеновскими трубками предел обнаружения элементов обычно составляет 10~3—Ю-4 мае. %. Для снижения предела обнаружения элементов предложен вариант анализа, в котором объединены положительные качества традиционной методики с промежуточной мишенью и методики с поляризацией тормозного излучения рентгеновской трубки .

Наибольшее распространение получил анализ при облучении тепловыми нейтронами. Достоинство анализа на тепловых нейтронах состоит в том, что при облучении большинства элементов периодической системы практически протекает только одна реакция радиационного захвата , в результате которой образуется радиоизотоп исходного элемента, что придает методу определенную универсальность. Сечения реакции имеют часто высокие значения, что приводит к низкому пределу обнаружения элементов. Дополнительным благоприятным фактором является наличие целого набора источников нейтронов, которые перекрывают широкий диапазон плотности потока тепловых нейтронов. Некоторые источники доступны отдельным аналитическим лабораториям и даже могут эксплуатироваться в полевых условиях .

Высокое разрешение в спектрах ЯМР 13С позволяет в принципе определить большое количество различных структурных элементов МПФ. Например, могут быть количественно определены концевые структурные элементы с любой комбинацией метильных и этильных заместителей в положениях 2—4, за исключением некоторых элементов с трет.бутильной группой. Погрешность анализа составляет 5—15% для большинства структурных элементов и определяется в основном степенью перекрывания сигналов. Предел обнаружения составляет ~0,1—0,2 абс. %.

Вклад интерферирующей реакции 31Cl37S не превышает 0,1% при содержании хлора менее 10_3%- В продуктах с большим содержанием хлора необходимо ввести поправку, что несложно сделать, ибо хлор можно легко определить из одной пробы вместе с серой. Обычно погрешность определения серы НАА не превышает 10 отн. %, а предел обнаружения составляет 5 • Ю-2 мае. %¦

Пробу растирают в порошок, при необходимости смешивают с графитовым порошком и определенное количество загружают через воронку в капсулу, закрепленную на электромагнитном вибраторе. Свободное пространство заполняют чистым графитовым порошком. Капсулу помещают в пламя и включают электронагрев. Пары вещества выходят через пористые стенки капсулы и вместе с потоком газов пламени направляются в просвечиваемую зону. Измеряют интегральный сигнал за весь промежуток времени испарения определяемого элемента по площади кривой абсорбции на ленте самописца. Для большинства металлов относительный предел обнаружения составляет 10~5—10~7% при навеске пробы 40 мг. При концентрации 3- ИГ3—3-10_5% серебра и свинца относительное стандартное отклонение составляет "7—15%. Метод дает особенно хорошие результаты при определении легко- и средиелетучих элементов .

При использовании топлива ТС-1 в качестве растворителя для приготовления эталонов предел обнаружения составляет 2 мкг/г. Это достаточно высокая концентрация. Но на практике даже такого посредственного результата не удается достигнуть по следующим причинам. Дело в том, что современные реактивные топлива различных марок существенно различаются по вязкости. Так, вязкость образцов реактивных топлив ТС-1, Т8-В, Т6-А и Т6-С при 20 °С составляет : 1,25; 2,13; 2,59 и 3,99 соответственно. Вследствие этого при одинаковой настройке распылительной системы прибора расход проб и эталонов также различаются. Так, расход топлива Т6-С примерно в 2,5 раза меньше, чем расход топлива ТС-1 . При этом в пламя попадает значительно меньше определяемого элемента. Заметим, что в данном примере при всасывании топлива ТС-6 в пламя попадает не в 2,5 раза меньше образца, чем с топливом ТС-1, а еще меньше, так как эффективность

В работе описаны два метода определения свинца в нефти и нефтепродуктах с непламенной атомизацией пробы. Использован СФМ «Вариан Тектрон» АА-5 и ЭТА, модель 61. Пробы с простой матрицей анализируют непосредственно после разбавления ксилолом. Пробы со сложной матрицей или с очень высокой вязкостью или содержащие слишком мало свинца подвергают экстракции и анализируют экстракт. Эталоны для прямого анализа готовят из ТЭС или циклогексанбутирата свинца разбавлением до нужных концентраций ксилолом, а для анализа экстракта — из нитрата свинца. Экстракцию свинца проводят следующим образом. Пробу разбавляют ксилолом, добавляют дитизон, 25—50 мл 40%-ной азотной кислоты и свинец выделяют с водной фазой. В атомизатор вводят 2 мкл раствора, анализ проводят в среде аргона . Однако для защиты графитовой трубки от окисления рекомендуется использование диффузионного водородного пламени. Установлено, что ни форма соединения свинца, ни тип растворителя не оказывают влияния на чувствительность анализа. При использовании линии РЬ 217,0 нм сигнал получается сильнее, но и шум значительно интенсивнее, чем на линии РЬ 283,3 нм. Поэтому отношение сигнал: шум для линии РЬ 283,3 нм выше. Абсолютный предел обнаружения составляет 2 пг свинца.

Этими же авторами разработан непламенный атомно-аб-сорбционной метод определения малых примесей свинца в бензине после обработки проб иодом . Использован СФМ «Перкин-Элмер», модель 303 с ЭТА, модель HGA-72. Аналитическая линия РЬ 283,3 нм, ширина щели 1,0 мм, ток ЛПК 8 мА, инертная среда — аргон, расход 0,8 л/мин, объем образца, вводимого в атомизатор, 20 мкл. Сушка 20 с при 100 °С, озоление 20 с при 550 °С, атомизация 10 с при 2200 °С. Пробу бензина разбавляют метилизобутилкетоном в соотношении 1 :5, добавляют 10 мг иода на 10 мл раствора, вводят 20 мкл раствора в атомизатор и анализируют. Эталоны можно приготовить из ТЭС, ТМС, смесей различных алкильных соединений, нафтената или нитрата свинца растворением в МИБК до концентраций 0,02—0,1 мкг/г. При введении в 10 мл эталонного раствора 10 мг иода полностью устраняется влияние первоначальной формы соединения свинца на сигнал . Изучена возможность применения в качестве растворителя МИБК, МЭК, изооктана, толуола и циклогексана. С МИБК получены более интенсивные и стабильные сигналы. Предел обнаружения составляет 1 нг/г, при концентрации свинца 0,02—0,1 мкг/г относительная погрешность не превышает 2,33%. Как видно из данных табл. 38, определять свинец в форме ТМС без обработки иодом невозможно, так как почти весь он теряется в процессе сушки и озоления.