Главная -> Словарь

Отсутствие сернистых

Иногда при адсорбционной очистке маловязких масел рекомендуется вообще отказаться от растворителя. Отсутствие растворителя компенсируется повышением температуры адсорбции. Оптимальные условия очистки в стационарном слое адсорбента следующие: температура очистки от 60—70 °С для дистиллятов с v5o=4—5 мад2/с до 90—100 °С для дистиллятов с vso== = 9,4 мм2/с; скорость потока сырья 1 м3/; отбор масла 1 — 4,5 г/г адсорбента для дистиллятов высокосмолистой анастасьев-ской нефти и 10—27 г/г для дистиллятов малосмолистой арчедин-ской нефти. Однако полученные результаты не показали каких-либо преимуществ этого способа очистки. Избирательность адсорбента при адсорбции без растворителя даже несколько снижается по сравнению с адсорбцией в растворе и, таким образом, уменьшается выход масла на очищенное сырье. В связи с тем, что адсорбция — экзотермический процесс, повышать температуру адсорбционной очистки без особой необходимости нецелесообразно.

Иногда при адсорбционной очистке маловязких масел рекомендуется вообще отказаться от растворителя. Отсутствие растворителя компенсируется повышением температуры адсорбции. Оптимальные условия очистки в стационарном слое адсорбента следующие: температура очистки от 60—70 °С для дистиллятов с v5o:=4—5 мад2/с до 90—100 °С для дистиллятов с vso= = 9,4 мм2/с; скорость потока сырья 1 м3/; отбор масла 1 — 4,5 г/г адсорбента для дистиллятов высокосмолистой анастасьев-окой нефти и 10—27 г/г для дистиллятов малосмолистой арчедин-ской нефти. Однако полученные результаты не показали каких-либо преимуществ этого способа очистки. Избирательность адсорбента при адсорбции без растворителя даже несколько снижается по сравнению с адсорбцией в растворе и, таким образом, уменьшается выход масла на очищенное сырье. В связи с тем, что адсорбция — экзотермический процесс, повышать температуру адсорбционной очистки без особой необходимости нецелесообразно.

Когда комплекс выделяется из водных или водно-спиртовых растворов, он имеет гексагональную структуру, хорошо просматриваемую под микроскопом. Если комплекс образуется в отсутствие растворителя карбамида, то внешне сохраняется тетрагональное строение карба-мидного кристалла, но микроструктура кристалла является гексагональной. Частицы комплекса, в отличие от прозрачных кристаллов карбамида, непрозрачны и похожи на мел. При разложении комплекса внешние кристалла сохраняют гексагональную структуру, а внутри разлагаются на мелкие тетрагональные кристаллы; поэтому они тоже непрозрачны, как мел. В промышленных условиях комплекс и карбамид имеют вид мела.

Низкий выход пентана при этилировании пропана в отсутствие растворителя объясняется, по-видимому, тем, что при этих условиях большая часть пропана находится в -газовой фазе, в та время как обычно этилирование протекает в жидкой фазе.

Аналогично, в отсутствие растворителя при этилировании изо-бутана даже в присутствии соляной кислоты была получена смесь 2,2-диметилбутана, 2-метилпентана, изомерных диметилгексаиов, а также деканов, додеканов и тетрадеканов.. Парафины при этом составляли лишь 30% от всего количества продуктов, содержащих также 58% жидких олефинов и 12% алкилхлоридов.

Наилучшие результаты депарафинизации и обезмасливания ди-стиллятного сырья достигаются при кристаллизации парафина в отсутствие растворителя или в присутствии минимальных его количеств . Однако в промышленных условиях охлаждаемый продукт не всегда удается прокачать через кристаллизаторы в отсутствие растворителя или при недостаточном разбавлении. Поэтому растворитель целесообразно подавать после начала кристаллизации парафина при возможно более низких температурах суспензии . Раздельное охлажде-•ние сырья и растворителя может быть осуществлено после разработки конструкции кристаллизаторов, позволяющих охлаждать неразбавленное сырье до температур фильтрации.

Полимеризацию этилена на окиснохромовом катализаторе при атмосферном давлении в отсутствие растворителя проводят на установке, схема которой представлена на рис. 25.

Расчетно обоснованные по активности 2 --1-окса-3-азацик-лопентаны и 2--1,3-диазациклопентаны синтезированы с выходом 90-97% взаимодействием N-алкиламиноэтанолов и N,N-диалкиламиноэтанов с фурфуролом при комнатной температуре в отсутствие растворителя и катализатора. Реакция протекает за 5-10 мин и сопровождается появлением ярко-оранжевой -1,3-диазациклоалканов —

Жидкофазное гидрометоксилирование МАФ. Технологическая схема получения 2-МП в жидкой фазе приведена на рис. 3.36. Процесс проводят при температуре 140 — 190 °С в отсутствие растворителя. МАФ, флегматизированная циркулирующим! газовым потоком из емкости / и раствор NaOH в метаноле, предварительно приготовленный в смесителе 2, подают череа

В отличие от сапропелевых гумусовые образования не плавятся и сравнительно легко разлагаются даже при относительно невысоких температурах — порядка 340—380°, в силу чего гидрогенизация их, особенно в отсутствие растворителя, очень затруднена. Однако по* мере протекания параллельно идущих реакций разукрупнения высокомолекулярных веществ угля и гидрирования некоторая часть угля переходит в раствор, который в процессе гидрирования является растворителем для остальной части. В этом растворе диспергируется нерастворимая часть угля и по мере гидрогенизации также растворяется.

н-Бутены отделяют от н-бутана при помощи экстрактивной дистилляции, где в качестве третьего компонента применяется фурфурол. Сущность экстрактивной дистилляции заключается в том, что к разделяемой смеси добавляется растворитель, образующий с компонентами смеси раствор, в котором относительная летучесть компонентов отличается в значительной степени от относительной летучести этих компонентов в отсутствие растворителя . Относительная летучесть компонентов выражается как отношение давлений их насыщенных паров {рл, рв) при одной и той же температуре

Согласно действующему ГОСТу, абсолютированный изопропа-йол должен содержать не более 0,5% вес. воды. Технический изо-пропанол выпускается 85%-ной концентрации. Весьма жесткими являются требования ГОСТа к содержанию примесей в изопро-паноле. В частности, требуется отсутствие сернистых соединений. Указанные обстоятельства обусловливают необходимость тщательной очистки от серы исходной пропан-пропиленовой фракции, а также четкой ректификации спирта-сырца.

Данные предварительной оценки свидетельствовали о том, что антагонистическое воздействие сероорганических соединений на эффективность ЦТМ • значительно меньше, чем на эффективность ТЭС. Эти результаты полностью подтвердились при лабораторных исследованиях и стендовых испытаниях . Выяснилось, что антагонистическое действие сероорганических соединений в отношении ЦТМ оказалось намного меньшим, чем в отношении ТЭС. В отсутствие сернистых соединений фактическая- детонационная стойкость бензина с ТЭС на всех режимах работы двигателя выше детонационной стойкости этого же бензина с ЦТМ в той же концентрации. Однако в присутствии сероорганических соединений в относительно небольшой концентрации картина резко меняется. Бензин с ЦТМ на всех режимах работы двигателя показывает более высокие антидетонационные свойства, чем бензин с ТЭС .

В результате лабораторных исследований и стендовых испытаний установлено, что антагонистическое действие сероорганических соединений в отношении ЦТМ намного меньше, чем в отношении ТЭС. В отсутствие сернистых соединений фактическая детонационная стойкость бензина с ТЭС при всех режимах работы двигателя выше детонационной стойкости этого же бензина с ЦТМ в той же концентрации. Однако при относительно небольшом содержании сероорганических соединений бензин с ЦТМ на всех режимах работы двигателя показывает более высокие антидетонационные свойства, чем бензин с ТЭС.

Если при хроматографическом разделении отсутствие сернистых соединений во фракциях предельных углеводородов можно объяснить тем, что алкил- и циклоалкилсульфиды как соединения, более полярные, чем предельные углеводороды, переходят во фракции ароматические, то в случае молекулярной перегонки это соображение уже не играет существенной роли.

Если при хроматографическом разделении отсутствие сернистых соединении во фракциях предельных углеводородов можно объяснить тем, что ал кил- и циклоалкнлсульфиды, как соединения более полярные,

Как указывалось выше, для гидрирования бутиленового димера и со-димера в промышленном производстве изооктана во время второй мировой войны применялись как обычные, так и серостойкие катализаторы. Гидрирование каталитических крекинг-бензинов для насыщения алкеновых компонентов без насыщения ароматических углеводородов также проводили на серостойких катализаторах; содержание серы удавалось снизить до менее 0,01% . Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов . Показано , что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается* В противоположность этому было обнаружено , что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 па никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5am. приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося

ранее для гидрирования содержащих тиофены соединений, степень гидроизомеризации • 3,3-диметилбутена-1 увеличивалась, и продукт содержал 51% 2,3-диметил бутана. При добавке 1% диметилдисульфида выход 2,3-диметилбутана возрастал до 75%. Изучение гидрирования циклогексена показало, что при насыщении в отсутствие сернистых соединений гидроизомеризация не протекает, но при добавке 1 % вес. диметилдисульфида 5% циклогексана превращаются в метилциклопентан. При адсорбции сернистых соединений на .поверхности катализатора образуются кислотные активные центры; одновременно подавляется активность в реакциях насыщения алкенов. Присутствие небольших количеств аммиака или серы подавляет каталитическое гидрирование циклогексена в присутствии платины.

тускнеет, то это указывает на отсутствие сернистых соединений

Достоинством рассматриваемого процесса является отсутствие сернистых соединений в получаемом газе, благодаря тому что вся содержащаяся в топливе сера связывается карбонатом натрия в сульфид . На стадии регенерации и подогрева расплава выделяется сероводород:

Как указывалось выше, для гидрирования бутиленового димера и со-димера в промышленном производстве изооктана во время второй мировой войны применялись как обычные, так и серостойкие катализаторы. Гидрирование каталитических крекинг-бензинов для насыщения алкеновых компонентов без насыщения ароматических углеводородов также проводили на се'ростойких катализаторах; содержание серы удавалось снизить до менее 0,01% . Крекинг-бензины подвергали избирательному гидрированию для удаления серы и диенов без насыщения алкенов . Показано , что в присутствии сульфидного вольфрам-никелевого катализатора алкены более разветвленного строения гидрируются медленнее, чем менее разветвленные. Присутствие алкенов не подавляет реакции обессеривания, но сернистые соединения сильно тормозят гидрирование алкенов. При этом происходит миграция двойной связи: из а-положения вглубь молекулы, но скелетная изомеризация не наблюдается. В противоположность этому было обнаружено 157))), что в отсутствие сернистых соединений гидрирование 3,3-диметил-бутена-1 на никель-кизельгуровом катализаторе при 300° С и избыточном давлении 10,5 am приводит к образованию смеси 93% 2,2-диметилбутана и 7% 2,3-диметилбутана. В присутствии катализатора, применявшегося

ранее для гидрирования содержащих тиофены соединений, степень гидроизомеризации 3,3-диметилбутена-1 увеличивалась, и продукт содержал 51% 2,3-диметилбутана. При добавке 1% диметилдисульфида выход 2,3-диметилбутана возрастал до 75%. Изучение гидрирования циклогексена показало, что при насыщении в отсутствие сернистых соединений гидроизомеризация не протекает, но при добавке 1 % вес. диметилдисульфида 5% циклогексана превращаются в метилциклопентан. При адсорбции сернистых соединений на поверхности катализатора образуются кислотные активные центры; одновременно подавляется активность в реакциях насыщения алкенов. Присутствие небольших количеств аммиака или серы подавляет каталитическое гидрирование циклогексена в присутствии платины.