Главная -> Словарь

Отсутствии кислорода

Опыты проводились при полном отсутствии катализаторов и света с применением исходных продуктов, совершенно не содержавших кислорода.

В последнее время термическая стойкость хлористого бутила была детально исследована путем пропускания его через нагретую стеклянную трубку в присутствии и отсутствии катализаторов. В табл. 73 приводятся данные о степени превращения при реакции чисто термического дегидрохлорирования для продолжительности пребывания-хлористого алкила в зоне нагреза 36 сек.

Оба основных механизма — а) крекинг над кислотными катализаторами по ионному механизму и б) термический крекинг по радикальному механизму совершенно очевидны. В случае каталитического крекинга постулированные выше ионные реакции являются обратными низкотемпературным реакциям присоединения, протекающими над кислыми катализаторами, а именно, полимеризации олефинов, алкилированию ароматических углеводородов олефинами и алкилированию изопарафинов олефинами. Низкотемпературные реакции над кислыми катализаторами, происходящие, как правило, с участием олефинов, дос1 -точно хорошо изучены, и существующая по этому вопросу обширная литература позволяет сделать вывод, что механизм этих реакций характеризуется образованием иона карбо-ния как промежуточного продукта.

Одним из важных классов реакций, в которые вступают ненасыщенные углеводороды , является группа реакций конденсации, ведущих к образованию более высокомолекулярных продуктов; они протекают в отсутствии катализаторов и обычно при повышенных температурах. Реакция Дильса-Альдера — наиболее известный представитель этого класса реакций. Типичным примером этой реакции является взаимодействие между малеиновым ангидридом и бутадиеном с образованием тетрагидрофталевого ангидрида:

Брукс и его сотрудники в своих ottbifax Над сырой Нефть» из Оклатомм нашли в подученном бензине 8% ароматических углеводородов. Приведем также результаты, полученные при разложении гексадекана — в присутствии и отсутствии катализаторов — Го и Хессвлем' и Го и Зигвальтом,2 показавшими, что образование ароматических углеводородов происходит за счет выделяющихся при разложении легких олефинов. В присутствии восстановленного никеля полученный газ состоит главным образом из метана и водорода.

нежели та, при которой Джонс подвергал разложению циклогексая, среди продуктов крэкинга уже содержатся ненредельные углеводороды, в то время как соответственный ароматический углеводород еще отсутствует. Это обстоятельство делает весьма', проблематичной возможность осуществления при крэкинге дегидрогенизации в чистом виде, по крайней мере в заметных размерах, при отсутствии катализаторов. В температурных условиях ДжОнса бензол мог уже получаться не только путем дегидрогеяизап-ии, но и путем пирогенного синтеза через этилен и бутадиен по схеме Давидсона.

Под инертными газами мы подразумеваем такие газы, которые неспособны в пределах температур термических реакций реагировать с углеводородами; это: азот, окись, углерода, метан, перегретый водяной пар . Интересно отметить, что одинаковые проблемы возникли в отраслях промышленности, внешне со'вер-шенно различных.

Лесли и Занетти,2 подвергая пирогенизации в присутствии никеля фракцию этан-пропан из природного газа, констатировали заметное усиление распада на углерод и водород. В тех же условиях, но в отсутствии катализаторов, они отметили образование, наряду с непредельными углеводородами, бензола и нафталина.

Из иностранных работ отметим: работы: Пилата., Пиотровского и Винклера, 3 Голъцмана и Пилата 4 и Пиотровского и Винклера. 8 В этих работах радаматривается получение спиртов из газообразных олефиновых 'углеводородов под действием серной кислоты различной крепости, at также хлоропроизводных под действием НС1. Для получения третичных спиртов наилучшие результаты дала 75% кислота, между тем как, вторичные спирты доминировали при обработке 85% кислотой. Добавление уксусной кислоты значительно улучшало выходы. Обработка хлористоводородным газом проводилась при различных температурах в присутствии и в отсутствии катализаторов. Наилучшие выходы получались в том случае, когда реакция начиналась при 70° и заканчивалась при 150°, когда преобладают третичные хлорояроиэводные.

В условиях жидкофазного крекинга выход олефинов и ароматических значительно ниже: ароматических вследствие более низких температур крекинга, олефинов в связи с их частичным превращением под давлением и в отсутствии катализаторов в нафтены.

Рост спроса на изооктан привел к разработке неоднократно упоминавшегося нами метода одностадийного синтеза действием серной кислоты на смесь бутиленов и изобутана. В результате этого и количественные возможности синтеза изооктана сильно возросли, тем более что вскоре были найдены также и промышленные пути пзомеризащш / над первоначально принятым промышленностью кислым катализатором способствовала развитию процесса алкилирования изобутана этиленом в неогексан при высоких температурах и давлениях в отсутствии катализаторов. Этот процесс так называемого термического алкилирования осуществляется при 490—515° п давлении 320 атм .

Двуокись серы. Недавно было показано, что двуокись серы реагирует с парафинами в отсутствии кислорода при освещении ультрафиолетовым светом, давая алкилсульфокислоты RSOOH . Ультрафиолетовый свет в отсутствии кислорода не вызывает реакции. Хлорокись фосфора не реагирует с парафинами пи в присутствии кислорода, ни при освещении ультрафио-

Предварительное нагревание в отсутствии кислорода усиливает автоокисляемость. 4

Даже в отсутствии кислорода влияние света на нефтяные фракции весьма заметно и вызывает изменение цвета фракций.

ТЕМПЕРАТУРА САМОВОСПЛАМЕНЕНИЯ ЖИДКИХ ГАЗИФИЦИРОВАННЫХ ГОРЮЧИХ В ОТСУТСТВИИ КИСЛОРОДА

Горючее Горючие распыленные в отсутствии кислорода Данные для кислородной среды

Ранее нами было уже отмечено, что точки самовоспламенения жидких горючих, распыленных в отсутствии кислорода, очень близки друг к другу. Этим и объясняется, что моторы с опережением

в отсутствии кислорода..................... ™-

3. Если накопление и изменение органического растительного материала углеводного типа происходит под водою при полном отсутствии кислорода воздуха, происходит процесс гниения, который Г. Потонье характеризует в химическом отношении как «медленную перегонку», или восстановительный процесс.

Сравнительно слабо исследовалось влияние кислорода воздуха «а образование продуктов реакции в условиях алкилирования. Между тем, при проведении экспериментов в присутствии или отсутствии кислорода получаются различные по составу алкилаты :

Сложные высокомолекулярные продукты могут быть превращены пиролизом в летучие циклические диметилсилоксаны . так как связи Si —О разрываются при нагреве до 400—600е в отсутствии кислорода.