Главная -> Словарь

Отсутствии растворителя

При вывода уравнения ячеечной модели за основу принимают представление об идеальном перемешивании в пределах ячеек, расположенных последовательно, и отсутствии перемешивания между ячейками. Параметром, характеризующим модель, служит число ячеек m С 16))) •

Изменение парциального давления кислорода вызывает пропорциональное изменение скорости окисления, свойственной данному продукту, не влияя заметным образом на направление процесса. При этом, однако, возможны исключения, когда накопление в масле поверхностно-активных веществ и концентрирование их на поверхности масла при отсутствии перемешивания будут затруднять диффузию кислорода в масло, вследствие чего нормальное течение окислительного процесса может нарушаться. При этом в масле будут накапливаться продукты более глубокой конденсации .

Существует еще несколько других факторов, оказывающих влияние на результаты, приведенные в табл. 2 и 3. Следует отметить, что применение уравнения основывается на сопоставлении сопротивления переносу молекул из массы жидкости к поверхности частицы с внутренней диффузией. Экспериментальные данные Игла и Скотта по кинетике адсорбции показали, что изменение сопротивления жидкой пленки при наличии или в отсутствии перемешивания не оказывает заметного влияния на результаты. В тех условиях, когда пленка может быть значительной, этот эффект, вероятно, компенсируется, если относительное движение частиц и жидкости не сильно отличается от условий, при которых определяется скорость адсорбции, а также от условий технологического процесса. Поэтому может получиться заниженное значение коэффициента внутренней диффузии, если оно определяется из данных по скорости адсорбции. Однако это значение дало бы принципиально правильные результаты лишь тогда, когда сопротивление пленки того же порядка, что и при исходных определениях скорости адсорбции. Более того, часто влиянием сопротивления пленки можно пренебречь,

При обыкновенном давлении углеводороды, составляющие массу парафина, перегоняются только со значительным разложением, образуя жидкие и газообразные продукты с высоким содержанием этиленовых углеводородов. Это разложение, хотя и в меньшей степени, имеет место также и при перегонке в вакууме или с перегретым водяным паром, что позволяет сомневаться в научной ценности аналитических данных касательно содержания в нефтях парафина, если эти данные получены путем перегонки. Теоретически мыслима также изомеризация парафиновых углеводородов при высоких температурах перегонки. Парафин из нефти 1.

В качестве такой оценки можно использовать степень внутреннего перемешивания %, определяемую для импульсного ввода индикатора как отношение количества индикатора, вышедшего за среднее время пребывания т, ко всему количеству введенного индикатора . Величина % характеризует степень отклонения реального аппарата от аппарата идеального вытеснения. При отсутствии перемешивания в аппарате идеального вытеснения

Выделение воздуха из топлива. Скорость выделения воздуха из топлива при понижении давления зависит от интенсивности перемешивания топлива. При отсутствии перемешивания топливо может перенасытиться воздухом. Присутствие воды в нефтепродуктах мало влияет на растворимость воздуха.

вым сырьем, а также устранении преждевременного образования корки кокса на дне куба. Последняя может легко образоваться при загрузке холодного сырья: тяжелые нефтяные остатки из-за плохой теплопроводности при отсутствии перемешивания прогреваются по всей массе медленно, а в то же время в пограничном слое уже может происходить коксование. Образующаяся тонкая корка кокса еще больше ухудшает теплопередачу и затрудняет коксование продукта, вследствие чего может перегреться и прогореть днище, в то время как над слоем^ кокса будет оставаться незакоксовавшаяся жидкость.

По второму варианту расчет ведется в предположении идеального перемешивания в одном канале и абсолютном отсутствии перемешивания в другом. Здесь At эффективное составляет 0,6 - 0,65 от At противотока.

лено, что при отсутствии перемешивания каталитическое гидрирование в жидкой фазе протекает с пренебрежимо малой скоростью . Заданное давление во время опыта поддерживалось непрерывной подачей водорода из отградуированной промежуточной емкости. Окончание опыта определялось по прекращению поглощения водорода.

Скорость выделения воздуха из топлива при понижении давления зависит от интенсивности перемешивания топлива. При отсутствии перемешивания может иметь место перенасыщение топлива воздухом. Присутствие воды в нефтепродуктах мало влияет на Р. в. в н.

Получение полиэтилена при высоком давлении. Полиэтилен впервые был получен при высоком давлении английской фирмой Империал Кемикалс Индастри . Способ получения заключается примерно в том, что этилен при температуре 120—130° и давлении 1000— 2000 am полимеризуется в присутствии небольших количеств чистого кислорода. Молекулярный вес полимеризата получается тем больше, чем ниже температура полимеризации. Практически, однако, оптимальной рабочей температурой признана 120—130°, потому что уже при этих условиях температура плавления полимеризата составляет около 110°. Полимеризация проводится при полном отсутствии растворителя. Содержание кислорода лежит практически в пределах 0,05—0,1%, считая на этилен. Время пребывания этилена в установке составляет 2—6 мин. при 10—15%-ном превращении этилена за один проход через печь. Схема работы при получении полиэтилена представлена на рис. 137.

а3 — значение а в присутствии растворителя; а — значение а в отсутствии растворителя.

В это же время Штаудингер и Фрич гидрировали каучук в присутствии платиновой черни, в отсутствии растворителя, под давлением 93— 102 am, при температурах 270—280° в течение 10 час. Никель действует так же, как и платина, но гидрирование идет не столь быстро и полно. Полученный ими гидрокаучук представлял бесцветную, прозрачную, твердую массу; он не обладал эластическими свойствами исходного каучука и имел химические свойства насыщенных углеводородов. При пиролизе гидрированного каучука образовались олефины, из которых

пиями полимеризации этилена и ацетилена, . Он имеет ряд существенных недостатков, к числу которых надо отнести неудачный выбор индикатора и проведение определения для тяжелых масел в отсутствии растворителя, что значительно снижает точность титрования.

Специфическое влияние жидкого агрегатного состояния по сравнению с газообразным на кинетику крекинга олефинов и диолефинов почти не изучалось. Рессель и Готтель провели сравнительное изучение кинетики полимеризации этилена в газовой фазе и в растворе нафталина в условиях одинаковой концентрации и в пределах температур 270—414° С. Нафталин совершенно не вступал в реакцию. В растворенном состоянии этилен реагировал почти так же, как и в отсутствии растворителя. Скорость полимеризации была практически одинаковой в обоих случаях. Исправленная величина энергии активации реакции полимеризации этилена равнялась 40 000 кал в растворе нафталина и 42 100 кал — в газовой фазе. Порядок реакции был вторым в газовой фазе и промежуточным между вторым и третьим в случае раствора в нафталине.

В Германии работают две установки по производству полиэтилена. В г. Цвекель луполен N получают полимеризацией этилена под давлением 200—300 am в присутствии метанола в качестве растворителя и перекиси бензоила в качестве катализатора; в Людвигсгафене па Рейне луполен Н получают воздействием газообразного кислорода на этилен в отсутствии растворителя или других посторонних веществ при давлениях свыше 1000 am.

мость полимеров стремится к 0 при стремлении молекулярной массы к бесконечности. Даже смеси фракций одного и того же полимера, сильно различающиеся по молекулярной массе, обнаруживают признаки двухфазной структуры и в отсутствии растворителя .

ты по катализу с палладием и первый успешно прогидрировда ряд органических соединений не только в парах, но и в жидкой фазе. В частности, нитрофенол был взят в спиртовом растворе, но спирт был отогнан в токе водорода, и опыт продолжался в отсутствии растворителя. М. М. Зайцев является основоположником каталической гидрогенизации органических веществ в жидкой фазе.

Изучена реакция присоединения 2-оксометилацетата и 2,2-диметоксиэтаналя к 2-метилпента-1,3-диену. Продукт реакции представляет собой смесь /77/?анс/г/мс-дигидропиранов в соотношении 25/75. Интересен тот факт, что удалось получить высокие выходы целевых продуктов при использовании микроволнового излучения очень низкой мощности. Реакции в присутствии или отсутствии растворителя и катализатора в каждом случае протекали лучше при микроволновом нагреве .

Исходя из ароматичности углей, широко и успешно обсуждаются процессы, происходящие при коксовании, хотя, объясняя наблюдаемые факты, эти представления не обладают предсказательной силой. Гипотеза, что при нагревании углей до 400-450 °С в присутствии катализаторов и водорода или доноров водорода происходит разрыв связей между ароматическими фрагментами и возникают радикалы, которые стабилизируются, присоединяя водород, что приводит к образованию низкомолекулярных продуктов, не может объяснить трудности, возникающие при разработке процесса ожижения углей. Этим представлениям противоречат также данные о том, что при нагревании углей в присутствии доноров водорода количество ПМЦ не уменьшается, а увеличивается симбатно с растворимостью, причем в большей мере, чем при отсутствии растворителя, что указывает на протекание процессов, ведущих к образованию стабильных радикалов. Высокий расход водорода, использование дорогих нерегенерируемых катализаторов делают разрабатываемые процессы термического растворения углей и получения из них светлых продуктов нерентабельными, несмотря на значительные успехи в этом направлении .