Главная -> Словарь

Обнаружить присутствие

других классов сульфиды можно идентифицировать по поглощению в области 14,7 и 15,9 р . В случае присутствия сернистых соединений других классов, сульфиды и дисульфиды без избирательного окисления не могут быть определены по инфракрасным спектрам поглощения. Инфракрасные спектры поглощения сернистых концентратов, выделенных из ароматических фракций топлив ДА и ТС-1, представлены на рис. 47*. В сернистом концентрате, выделенном из ароматической фракции топлива ДА, обнаружено значительное количество ароматических структур, по-видимому, бициклических и небольшое количество кислородных соединений . Присутствие сернистых соединений выражается ма-лоинтенсивпым поглощением при 7,7 ц и 14,7 ц, . Сульфо-ксиды, вероятно, присутствуют в небольшом количество , суль-фоны — отсутствуют. Интенсивная полоса поглощения 9,9 и. , необычная для углеводо-

Значительно более высокие октановые числа бензинов, получаемых в процессе каталитического крекинга, объясняются главным образом высоким содержанием п них парафинов и олефшгов с разветвленными цепями, а также отчасти сравнительно высоким содержанием в таких бензинах ароматических углеводородов . Нормальные олефины в условиях промышленного каталитического крекинга быстро подвергаются изомеризации, в том числе и скелетной изомеризации. Таи, гек-сен-1 при температурах от 285 до 500° над окисью алюминия и алюмо-силикатным катализатором изомеризуется главным образом в метилпен-тены и диметилбутон . Пентен-1 над активированной глиной при 400° дает пептоновую фракцию с 82% изопентена. При тех же условиях н-октен подвергается главным образом крекингу и полимеризации, но фракция С8 содержала 80%, изомеризованных октенов , содержавших, от пяти до восьми атомов углерода, путем пропускания их над окисью алюминия, активированной фтористым водородом при 300—400° с последующей гидрогенизацией продуктов изомеризации, было обнаружено значительное увеличение октанового числа . В этой работе были применены практически чистые олефины-1. После выделения нижекипящих изомеров непрореагировавший олефин направляли в процесс вторично. Этим методом из пентена-1 была получена смесь, состоящая из 32,1%. пентена-2,16%, 2- и З-метилбутена-1, 26% неизменившегося пентена-1, 21,5% 2-метилпентена-2. При гидрогенизации был получен продукт с октановым числом 80 против 62 у н-пен-тана. Из гексена-1 получена смесь изомерных гексенов, которые при гидрогенизации дают продукт с октановым числом 76 против 26 у к-гексана. Аналогичным образом из гептена-1 получается смесь изомеров, которая после гидрогенизации имеет октановое число 60,6. Октен-1 после изомеризации и гидрогенизации имеет октановое число 70,4. При отделении нижекипящих изомеров и рециркуляции неизмененного оле-фина получаются более высокие выходы разветвленных изомеров, чем соответствующие термодинамически равновесным концентрациям.

В ОГ двигателя, работающего на бензине Евросупер при постоянном числе оборотов 3500 мин~' и неизменной мощности, в составе CnHm обнаружено значительное количество метана , легких парафиновых и непредельных углеводородов , а также бензола , других ароматических углеводородов и небольшое количество ди-олефинов. Более детальный анализ позволил установить значительное количество легких непредельных углеводородов . После каталитического дожита в ОГ в значительных количествах присутствуют метан и этан.

Кроме большого количества сероводорода, в этих условиях обнаружено значительное количество кислорода, двуокиси серы, двуокиси углерода и аммиака. Действие столь сложного агрессивного комплекса газообразных продуктов вызывает быстрое разрушение трубок, изготовленных из латуни марки ЛО-70-1 главным образом под действием аммонистых соединений и кислорода при наличии конденсирующейся влаги.

Полученные данные, графически представленные на рис. 1, выявляют существенные различия реамщонной способности трех исследованных видов олефинового сырья. В определенных интервалах температуры существует линейная зависимость. Для олефиновой фракции С7 линейная зависимость наблюдалась в интервале температур 120—160°; выше 160° обнаружено значительное отклонение от линейности. Считают, что это вызвано менее точным измерением температуры вследствие увеличения скорости реакции и уменьшением «эффективной» концентрации катализатора, обусловленной отрицательным влиянием высоких температур на стабильность катализатора. Для более реак-ционноспособного октена-1 отклонения были больше, а для менее реакционно-способных олефинов Ci2 меньше. При 143° реакционная способность октена-1 приблизительно в 12 раз больше, чем олефиновой фракции С7, i которая в свою очередь приблизительно в 4 раза более реакционноспособна, чем олефиновая фракция Ci2.

Требовалось определить толщину стенки корпуса емкости в месте перехода цилиндрической части в горловину. Измерения, выполненные дефектоскопом УЗД-7Н, дали истинную картину изменения толщины стенки на этом участке аппарата. Были получены следующие средние значения измерений: 63, 66; 116; 124,5; 114; 112 и 110 мм. При внешнем осмотре одного из теплообменников было обнаружено значительное увеличение диаметра корпуса на длине около 2 м. Появились подозрения на вспучивание оболочки в процессе эксплуатации. В этом случае аппарат

серной кислоты. После отстоя кислотный слой отделяли и фильтровали. Фильтрат нейтрализовали при сильном охлаждении 30%-ным раствором щелочи до слабощелочной реакции. Выделившиеся соединения экстрагировали этиловым эфиром. Эфирную вытяжку тщательно сушили. После отгонки в аргоне растворителя оставались целевые продукты. Извлечение проводили до тех пор, пока с очередной свежей порцией раствора кислоты соединения больше не извлекались. В отдельных случаях такая обработка смол повторялась до 10 раз. Этим способом из топлива Т-1 удалось выделить в несколько раз больше оснований, чем из топлива ТС-1 . Плотность, молекулярная масса, коэффициент рефракции у выделенных соединений выше, чем у исходных фракций смол. Йодные числа выделенных соединений указывают на наличие в них структур с ненасыщенными связями. В выделенных соединениях обнаружено значительное количество кислорода, что свидетельствует о том, что в составе оснований присутствуют окисленные азотистые и сернистые соединения. После разделения выделенных соединений на узкие фракции качественно определяли различные азотистые соединения цветными реакциями по Бертетти. Во всех фракциях азотистых соединений отсутствуют алифатические амины. По специфической окраске, полученной с рекомендованными реактивами, обнаружены некоторые ароматические амины. В азотистых соединениях из бензольных фракций смол топлива Т-1 обнаружены мета-"и парафенилендиамины; в азотистых соединениях из спиртоацетоновых фракций смол—диметилтолуидин, 1,2,3-; 1,2,4-; 1,3,4-; 1,2,5-ксилидины, диметил-р-фенилендиамин. По ИК-спектрам обнаружено-значительное сходство в химической структуре азотистых концентратов, выделенных из одно-

нефти было обнаружено значительное количество углево-

Нами, однако, обнаружено значительное активирующее влияние хлористого метилена на взаимодействие циклических ацеталей, не только с ТЭА, но и ТИБА.

Гликоли претерпевают изменения также под действием световой радиации. При действии ультрафиолетового света ртутной лампы на этиленгликоль в качестве первичных продуктов образуются вода и ацетальдегид, а в результате вторичных реакций — кретоновый альдегид и этилацетат. При фотолизе пропиленгликоля первичными продуктами являются вода, пропионовый альдегид и ацетон; при гидрировании карбонильных соединений атомом водорода, получающимся в процессе фотораспада, образуются изо- и к-пропанол. В газовой фазе обнаружено значительное количество метана, этана, окиси углерода и воды .

Изучение влияния структур спиртов на выход продуктов, растворимых в пиридине и этаноле, и на состав газов было проведено при 290°С для угля, содержащего 77,3% углерода и 6,3% водорода . Практически полная растворимость в пиридине и на 60-70% в этаноле наблюдалась при обработке угля в нэопропнловом я вторичном бутиловом спирте . В составе газовой фазы обнаружено значительное количество водорода, а при использовании вторичного бутилового спирта - заметное количество метана . Как следует из рис. 7.4 и 7.5, максимумы выделения водорода и выходов растворимых продуктов совпадают. В растворимых в пиридине продуктах, получающихся с высоким выходом, соотношение Н/С заметно выше, чем в угле, и составляет 1,08-1,17. Выражение О/С в растворимых продуктах почти не меняется по сравнению с исходным углем.

Первично-вторичные дибромиды дают несколько более низкие выходы, однако дибромиды подтипа 5 дают продукты, в которых не удается обнаружить присутствие примесей .

Разведку необходимо проводить как непосредственно на глубине, так и на поверхности. До сего времени не известны удовлетворительные методы, позволяющие обнаружить углеводороды на расстоянии. Для обнаружения стратиграфических ловушек используются геологические , геофизические и в меньшей степени геохимические методы. Чтобы обнаружить присутствие углеводородов в формациях, пройденных буровыми скважинами, используются главным образом химические, а также в незначительной степени и физические методы.

Меркаптаны обычно вызывают интенсивную коррозию, отравляют катализаторы и являются источником резкого неприятного запаха в лабораторных и заводских условиях. Этот характерный запах, вероятно, и явился основной причиной, из-за которой меркаптаны рассматривают в химической и нефтяной промышленности как нежелательную примесь. В низких концентрациях они не особенно токсичны, поэтому часто применяются для одоризации природного газа. Бутилмеркаптан, содержащийся в оборонительных экскретах скунса, был предложен для использования в качестве маскирующего газа во время первой мировой войны. Он используется также в качестве аварийного индикатора в горном деле. Наиболее интенсивным и неприятным запахом обладают низшие меркаптаны. Так, органы обоняния человека позволяют обнаружить присутствие в воздухе этантиола в концентрации всего 2-10~6%. Этот запах весьма интенсивен в концентрации 0,6 • 10~4% и отчетливо ощущается в концентрации 0,03 ~ -f- 0,07 • 10~4%. При высоких концентрациях запах несколько изменяется и напоминает запах хлороформа. Высшие меркаптаны, как нонил- и децил-тиолы и выше, обладают сравнительно приятным запахом. Дитиолы, например этандитиол, значительно токсичнее- и обладают резким неприятным запахом. Сравнительно непродолжительное -вдыхание воздуха со средней концентрацией этого меркаптана приводит к потере чувствительности обонятельного нерва, которая может длиться много часов.

не удавалось обнаружить присутствие ароматических углеводо-

Сущность метода. Метод заключается в проведении качественной пробы, позволяющей обнаружить присутствие активных сернистых соединений в испытуемом продукте.

Обнаружить присутствие циклоалканов в нефтях очень сложно, так как они инертны. Их выделяют вместе с алканами с помощью серной кислоты, сульфируя арены и непредельные соединения.

Проведено сравнительное исследование некоторых сульфидных катализаторов в реакции получения бутана гидрированием тиофена при 210—270° и давлении 30 am. Наиболее активным оказался дисульфид молибдена; сравнительно высокой активностью обладал также сульфид кобальта. Сульфиды никеля, марганца и кадмия характеризуются более низкой и примерно одинаковой активностью. В большинстве опытов образование меркаптанов не наблюдалось, но в присутствии всех катализаторов, за исключением сульфида кадмия, удалось обнаружить присутствие тиациклопентана как промежуточного продукта реакции.

84%-ной концентрации), а затем с раствором формальдегида , то образуются окрашенные вещества неизвестного строения. При этой реакции, которую обычно называют формолитовой реакцией, по интенсивности окраски можно приблизительно судить о количестве ароматических углеводородов в исследуемом образце. Этот метод ненадежен для количественных определений, так как на оттенок и интенсивность окраски оказывают заметное влияние несколько факторов: время стояния, интенсивность взбалтывания, концентрация кислоты и формальдегида. Кроме того, при проверке этой реакции на чистых углеводородах было замечено, что известное влияние оказывает тип присутствующих ароматических углеводородов. В частности, ароматические углеводороды с длинными боковыми цепями, подобные додецилбензолу, заметно не окрашивают кислотный слой. Несмотря на указанные ограничения, этот метод весьма полезен как качественная проба на отсутствие ароматических углеводородов в нефтяных фракциях. Применяя растворы ароматических углеводородов в различных нефтяных фракциях с известной, но неодинаковой их концентрацией, авторы нашли, что во всех случаях безусловно можно обнаружить присутствие 0,1% ароматических углеводородов. Опыт показал, что существует очень незначительная вероятность того, что какой-либо ароматический углеводород окажется не чувствительным к формолитовой реакции. Авторы применяли эту реакцию, чтобы удостовериться в полном удалении ароматических углеводородов при гидрогенизации . \у При исследовании конденсированных би- или трициклических ароматических углеводородов привлекает внимание реакция образования двойных соединений с пикриновой кислотой и со стифниновой кислотой*. В форме пи-кратов и стнфнатов, обычно очень хорошо кристаллизующихся, можно отделять такие ароматические углеводороды от других компонентов, причем их можно идентифицировать по температурам плавления этих соединений**. В качестве иллюстрации в табл. 25 приведено несколько физических свойств десяти диметилнафта-линов . Из этих данных ясно, что если требуется, например, различить весьма похожие 1,3-, 1,6- и 1,7-диметилнафталины, то задача может быть в значительной степени облегчена определением температур плавления пикратов и стифнатов. Интересно отметить, что ультрафиолетовые спектры 1,6- и 1,7-диметилнафталинов с трудом могут быть отличены друг от друга.

Меркаптаны обычно вызывают интенсивную коррозию, отравляют катализаторы и являются источником резкого неприятного запаха в лабораторных и заводских условиях. Этот характерный запах, вероятно, и явился основной причиной, из-за которой меркаптаны рассматривают в химической и нефтяной промышленности как нежелательную примесь. В низких концентрациях они не особенно токсичны, поэтому часто применяются для одоризации природного газа. Бутилмеркаптан, содержащийся в оборонительных экскретах скунса, был предложен для использования в качестве маскирующего газа во время первой мировой войны. Он используется также в качестве аварийного индикатора в горном деле. Наиболее интенсивным и неприятным запахом обладают низшие меркаптаны. Так, органы обоняния человека позволяют обнаружить присутствие в воздухе этантиола в концентрации всего 2-10~6%. Этот запах весьма интенсивен в концентрации 0,6 • 10—4% и отчетливо ощущается в концентрации 0,03 — ~ 0,07 • 10—4%. При высоких концентрациях запах несколько изменяется и напоминает запах хлороформа. Высшие меркаптаны, как нонил- и децил-тиолы и выше, обладают сравнительно приятным запахом. Дитиолы, например этандитиол, значительно токсичнее и обладают резким неприятным запахом. Сравнительно непродолжительное вдыхание воздуха со средней концентрацией этого меркаптана приводит к потере чувствительности обонятельного нерва, которая может длиться много часов.

Обнаружить присутствие поверхностно-активной присадки в топливе можно путем измерения поверхностного натяжения на границе между топливом и водной фазой с помощью уже упомянутых тензио— метрического и сталогмометрического методов . Поверхностное натяжение на границе вода - топливо можно определять с помощью известного прибора Ребиндера. Однако в настоящее время

Количество дисульфидов в нефти и других сернистых соединений с двумя атомами серы является незначительным в легких и средних фракциях нефти. Из этих фракций нефтей Вассон и Агаджари были выделены 2-метилтиено- и 3-метил-тиенотиофены . Начиная с молекулярной массы 500 и более в нефтяных фракциях можно обнаружить присутствие заметных количеств сернистых компонентов с двумя атомами серы. По мере увеличения молекулярной массы количество / этих структур возрастает и в некоторых фракциях может достигнуть 100% . Асфальтено-смолистые компоненты нефти с моле-¦ кулярной массой 900—1000 могут содержать два и три атома серы в молекуле. Более подробные данные об этих структурах приведены j в разделе, касающемся асфальтенов.

обнаружить присутствие всех известных нам элементов. Подобное положение имеется и с газами. При достаточной чувствительности газоанализатора как в болотном метане, так и в газах современных морских отложений можно обнаружить следы более тяжелых углеводородов . Это было установлено еще при упомянутых выше первоначальных исследованиях по газовой съемке. Однако концентрации этих тяжелых углеводородов столь ничтожны по сравнению с метаном, что они не могут играть роли в образовании природного углеводородного газа осадочных пород и в образовании легких фракций нефти. К этому следует еще добавить, что образующиеся в верхних слоях осадочных отложений метан и другие газы не аккумулируются, а рассеиваются из этих отложений, растворяясь в воде и мигрируя в атмосферу.