Главная -> Словарь

Обработке раствором

В связи с изложенным температуру комплексообразования стремятся обычно брать по возможности высокой, насколько это позволяет заданная глубина депарафинизации. При обработке светлых продуктов и дизельных топлив следует применять более низкую температуру, чем при депарафинизации масел; при обработке продуктов водными растворами карбамида — более низкую, чем при депарафинизации твердым карбамидом.

Иногда при обработке продуктов водным раствором карбамида процесс комплексообразования ведут при изменяющейся температуре, — в начале процесса повышенной, а к концу — более низкой. Это позволяет поддерживать раствор карбамида все время в насыщенном состоянии и иметь в течение всего процесса максимальную активную концентрацию карбамида, близкую к единице, несмотря на убыль свободного карбамида для образования комплекса.

Были предложены меры для улучшения фильтруемости комплекса. При комплексообразовании рекомендуется применять кетоны, так как комплексы, образованные в присутствии кето-нов, лучше поддаются фильтрации, чем комплексы, образованные, например, с применением изопропилового спирта . При обработке продуктов твердым карбамидом В. А. Богданова предлагает в конце контактирования добавлять небольшое количество воды, которая коагулирует трудно фильтруемую взвесь комплекса и избытка карбамида и превращает ее в крупные комки, легко отделяемые фильтрацией и даже простым отстоем . На заводе в Хейде , где депарафинизация проводится в растворе дихлорэтана водным раствором карбамида, подбирают оптимальное содержание воды в системе и применяют специальную четырехступенчатую систему контактирования, в результате чего удается получать крупнозернистый комплекс, который отделяется от раствора на простейшем ленточном сетчатом фильтре .

Кислотная декобальтизация заключается в обработке продуктов карбонилирования водными растворами минеральных или низкомолекулярных органических кислот в присутствии окислителей . В этом случае происходит разложение карбонилов кобальта с образованием кобальтовых солей соответствующих кислот. Соли минеральных кислот отделяются от органических продуктов, превращаются в соли органических кислот и в виде раствора в жидком сырье или органическом растворителе вводятся в реактор карбонилирования.

При обработке продуктов гидроформилирования акрилонитрила кислородсодержащим газом карбонилы кобальта превращаются в нерастворимый в про-дукте азотсодержащий комплекс, который отделяется от жидкой фазы фильтрацией:

Возникновению эмульсий способствуют сами продукты нейтрализации — натриевые соли нафтеновых кислот и сульфокислот. Поэтому стойкие гидрофильные эмульсии образуются чаще всего при обработке продуктов, содержащих много нафтеновых кислот, в частности при щелочной очистке масел. Чтобы предотвратить образование эмульсий, щелочную очистку масел приходится проводить низкоконцентрированными щелочными растворами при повышенных температурах.

При обработке продуктов крекинга в крекинг-бензине оставляют определенный процент углеводородов С4, чтобы давление его паров соответствовало требуемой величине. Поэтому при рассмотрении данных соответствующих анализов, особенно данных, относящихся к фракции С4, всегда следует учитывать, относятся ли полученные при анализе цифры к дебутани-зированному бензину или к такому, при стабилизации которого из него была удалена только часть фракции С4.

Кроме образования моно- и диалкилсульфатов, при сульфатировании протекают побочные реакции полимеризации, выделения двуокиси серы и образования сульфонов, интенсивность которых растет при повышении концентрации серной кислоты, при увеличении отношения серной кислоты к олефину и продолжительности реакции. Сложный комплекс реакций, происходящих при сернокислотной обработке продуктов крекинга твердого парафина, был подробно исследован Мэпстоном. Из 99 реакций, насчитанных им, только пять являются реакциями образования алкилсуль-фатпв .

При обработке продуктов сульфатирования додецена-1 органическими растворителями натриевой соли, очищенной экстракцией спиртом от сернокислого натрия, происходит растворение большей ее части, однако всегда остается нерастворенным некоторое количество этой соли. Нерастворсниын, хорошо кристаллизирующийся продукт является додецил-2-сульфатом , что доказывается омылением его до додеканола-2 с последующим окислением: до додеканона-2 .

4. При обработке продуктов остаточного происхождения

В данном случае реакция протекает таким образом, что, наряду с аце-тилированием гидроксильных групп, вероятно, происходит присоединение уксусной кислоты по ацетиленовой связи с образованием винилаце-татного производного и превращение его в кетонное производное. При обработке продуктов реакции спиртовой щелочью нятичленное кольцо, вероятно, расширяется в шестичленное с переходом кетонной группы в ядро. Поэтому углеродный скелет конечного продукта кетона иной, чем у исходного этиниландростендиола . Так, 17-этинилэстран-диол этим способом ацетилируется с образованием диоксикетона с иным углеродным скелетом, чем у исходного стероида, что видно из следующей схемы:

В нейти и нефтепродуктах различают азотистые соединения нейтрального и основного характера, К соединениям основного характера относятся те, которые удается извлечь при обработке раствором кислоты, ^стальные азотистые соединения - нейтральные.

В присутствии щелочей нитрозохлориды перегруппировываются в оксимы, которые при нагревании с разбавленными кислотами распадаются на кетоны и гидроксиламин . Хлор в нитрозохлоридах весьма подвижен и может обмениваться на другие группы , а также отщепляться в виде хлористого водорода, с образованием двойной связи в исходной молекуле. Так, например, при обработке раствором бисульфата натрия питрозохло-ушдов высших олефинов, полученных крекингом нефтяных фракций, хлор обменивается на сульфогрушгу; при этом образуются сульфонаты, обладающие поверхностно-активными свойствами . В США выпущен на рынок продукт под названием «найтрон», который производят именно этим способом . Он исключительно хорошо растворяется в воде, даже при больших концентрациях электролитов. «Найтроп» но является индивидуальным нитрозосульфонатом, а содержит также кетопы, амины и другие вещества, образовавшиеся в процессе производства . При обработке диметиланилином отщепляется хлористый водород, а гидролиз полученного нитрозоолефина приводит к ненасыщенным кетонам :

При регенерации катализатора непосредственно в реакторе возникает проблема нейтрализации кислых газов. Газ регенерации, содержащий оксиды серы, подвергают обработке раствором соды или щелочи. В результате в атмосферу через дымовую трубу сбрасывается диоксид углерода и азот. Солевые стоки регенерации подвергают переработке в системе общезаводского хозяйства. Отработанный катализатор направляют на специальные фабрики для извлечения ценных металлов.

3. Очистка сырых эфиров, состоящая в обработке раствором едкого натра с целью нейтрализации жирных кислот, не вступивших в реакцию, с последующим отделением эфиров от щелочи и раствора мыла; промывка, сушка бутиловых эфиров жирных кислот и фильтрация.

Сырые жирные спирты подвергаются дополнительной обработке раствором щелочи для омыления эфиров. Омыление происходит при сильном перемешивании раствором едкого натра при 110°. Омыленный продукт поступает на дистилляцию.

Замена едкого натра известью. Неочищенные бензины, как правило, имеют кислотные свойства, что обусловливается присутствием в них активных сернистых соединений, главным образом меркаптанов и сероводорода, образующегося в результате термического разложения сернистых соединений. Для очистки от активных сернистых соединений бензины подвергают обработке раствором едкого натра.

Кроме кислородных соединений, образующихся при окислении кислородом воздуха, имеется небольшое количество других соединений, содержащих кислород, которые уже присутствуют в свежеполу-ченнЫх крекинг-бензинах. Эти кислородные соединения принадлежат, главным образом, к фенолам и содержатся в высококипящих фракциях крекинг-бензинов. Крекинг-бензины из сырья нафтенового или асфальтового основания содержат большее количество фенолов, чем парафинистые крекинг-бензины. Фенолы вымываются из крекинг-бензинов при обработке раствором щелочи, образуя феноляты, и выделяются из отработанной щелочи. Некоторые гульфские и калифорнийские крекинг-бензины содержат необыкновенно много фенолов, до 0,1% бензина, но обычно содержание фенолов в крекинг-бензинах не превышает 0,01%. Стори и Снов изучали фенолы, экстрагированные из крекинг-бензинов, и нашли, что они состоят из различных высококипящих производных^ как крезолы, с очень небольшим количеством или без карбоновых кислот. Крезолы, ксиленолы и пр. были выделены из японских' и персидских крекинг-дестиллатов. Поттс и Морров нашли триметилгидрохинон в крекинг-дестиллате из тексасской нефти.

Допускается, что первоначальной стадией описанных конденсаций является образование борфторидного комплекса р-дикетона, который при обработке раствором ацетата натрия при нагревании расщепляется на дикетон и фторангидрид карболовой кислоты по схеме:

В нефти и нефтепродуктах различают азотистые соединения! нейтрального и основного характера. К основным относятся азотистые соединения, которые удается извлечь при обработке раствором кислоты. Не извлекаемая таким образом часть соединений относится к нейтральным.

В нефти и нефтепродуктах различают азотистые соединения нейтрального и основного характера. К соединениям основного характера относятся те, которые удается извлечь при обработке раствором кислоты. Неизвлекаемые при этом соединения относятся к нейтральным, а в сумме азот этих групп соединений представляет общее его содержание в нефтепродуктах.

Фенолы могут быть извлечены из уыеводородиой п неуглеводо-родной органической смеси обработкой водным или спиртовым растворами NaOH или КОН. Так, при обработке раствором Клейзена фенолы, алкилфенолы, в том числе 2,6-ди-трет-бутил-га-крезол, выделяются в виде кристаллических фенолятов .