Главная -> Словарь

Обработки катализаторов

Наличие оксида кобальта при всех способах предварительной обработки понижает степень сульфидирования молибдена . Промотирую-щая роль кобальта заключается в том, что фаза Co9S8 активирует фазу MoS2. Изменение соотношений этих фаз на поверхности и их дисперсность в зависимости от способа получения и условий предварительной обработки катализатора определяет его активность.

Из данных табл. 3.10 и рис. 3.35, 336 видно, что уже после обработки катализатора фракцией дизельного топлива в течение 30 ч общий объем пор и распределение пор по радиусам претерпевая* значительные изменения, которые прежде всего выражаются в уменьшении среднего радиуса микропор с 9,0 до 7,5 нм и их объема с 0,45 до 0,41 см /г. При переработке ДАО наиболее резкие изменения объема пор и распределения пор по радиусам происходят в течение первых 50—300 ч и зависят от места раположения катализатора по высоте слоя. Более резкие изменения в показателях поровой структуры наблюдаются у образцов, отобранных из входного слоя. Ьимодальность распределения пор по радиусам сохраняется и при длительной работе катализатора. Однако уменьшение общего объема пор происходит в основном за счет микро-пор . Средний радиус микропор, оставшихся в практически полностью отработанных образцах 9 и 15 , составляет 5-6 нм, а общий их объем лишь 0,05-0,08 см3/г из 0,45 см3/г.

1) тщательной обработки катализатора водяным паром перед его регенерацией;

3) обработки водяным паром регенерированного катализатора.

Влияние обработки естественного катализатора водяным паром на выход бензина при крекинге сернистого сырья

Теми же авторами обнаружено очень интересное явление : после высокотемпературной обработки катализатора водородом, очищенным от следов кислорода, селективность гидрогенолиза метилциклопентана по связи а возрастает более чем в 10 раз. Аналогичный эффект на том же катализаторе, а также на /C и /SiO2 наблюдали при увеличении парциального давления водорода . Правда, на двух последних катализаторах наблюдаемый эффект был несколько меньше , но качественно картина была сходной с наблюдаемой на алюмоплатиновом катализаторе. В присутствии последнего была изучена кинетика гидрогенолиза метилциклопентана по различным связям цикла. При этом были проведены серии опытов с водородом, очищенным от следов О2 и Н2О, и с водородом, содержащим О2, при рн=1 МПа. Оказалось , что на катализаторе, предварительно обработанном при 550 °С водородом, очищенным от О2 и Н2О, кажущаяся энергия активации гидрогенолиза метилциклопентана по связи а составила 102 кДж/моль, а по связям бив 160 кДж/моль. После обработки катализатора водородом с примесью О2 при 350 °С гидрогенолиз всех связей кольца метилциклопентана проходил практически с одинаковой кажущейся энергией активации 162 кДж/моль. Аналогичные серии опытов были проведены также и при парциальном давлении водорода 4,5 МПа. При этом на очищенном от О2 и Н2О катализаторе были получены несколько меньшие значения энергии активации, а на неочищенном катализаторе — заметно большие, т. е. изменение энергии активации при изменении давления водорода зависит от присутствия адсорбированных на ка-

непрерывные пятнадцатилетние исследования. Полупромышленные испытания, проведенные фирмой Рейнпройссен с использованием осажденного катализатора, не выявили серьезных трудностей в эксплуатации за длительный период работы. В подобных же испытаниях, проведенных фирмой И. Г. Фарбениндустри, через два месяца было обнаружено отложение катализатора, FeO и FeC03 на стенках реактора, сопровождавшееся значительным понижением каталитической активности и неравномерностью температурного поля в реакторе. Катализатор И. Г. Фарбениндустри приготовлялся из окиси железа, полученной сожжением карбонила железа. Окись замешивалась с разбавленным раствором бората калия , сушилась и восстанавливалась водородом. Затем катализатор смешивался с маслом и измельчался в шаровой мелышце до получения частиц размером около 2 с использованием осажденных катализаторов после тщательной предварительной обработки, выявили такую же нестабильность работы, какая наблюдалась в процессе И. Г. Фарбениндустри.

В литературе имеются весьма противоречивые данные о влиянии условий термообработки алюмоплатиновых катализаторов на их активность в реакции изомеризации, что связано с различными способами их приготовления и испытания; в связи с этим этот вопрос был специально изучен. Гидроксид алюминия , получаемый синтетически, содержит до 80% воды. После сушки при 110-130 °С содержание воды уменьшается до =» 6,5%. Для получения каталитически активнего "у-оксида алюминия он должен быть подвергнут прокаливанию при определенной температуре. Результаты испытания в реакции изомеризации н-пентана платиновых катализаторов, приготовленных на основе гидроксида алюминия, содержащего фтор и прокаленного при различных температурах, показали, что с увеличением температуры прокаливания от 130 до 650 °С их каталитическая активность проходит через максимум, который соответствует температуре 500 °С . По технологии приготовления катализатора оксид алюминия после прокаливания подвергается гидратации при погружении в водный раствор H2PtCl6; отсюда вытекает необходимость вторичной термической обработки катализатора для удаления из него воды.

Модифицирование алюмоплатинового катализатора хлоридом алюминия имеет ряд особенностей. К числу положительных следует отнести получение катализатора в готовом для эксплуатации виде на катализа-торной фабрике, что исключает потери времени на хлорирование катализатора в реакторе изомеризации. К отрицательным сторонам относятся необходимость транспортировки гигроскопичного, отравляемого влагой катализатора и предварительной обработки катализатора в реакторе изомеризации значительным количеством безводного НС1, а также невозможность регенерации катализатора на месте в реакторе установки изомеризации.

Сравнение двух методов модифицирования алюмоплатиновых катализаторов хлором позволяет считать более технологичным метод обработки катализатора хлорорганическими соединениями в реакторах установки изомеризации. Данный метод позволяет получать катализатор, обладающий высокой изомеризующей активностью, селективностью и стабильностью. Использование четыреххлористого углерода - неагрессивного соединения - дает возможность осуществлять хлорирование непосредственно в реакторе установки изомеризации, т. е. .отказаться от транспортировки и перегрузки легко отравляющегося влагой хлорированного катализатора. В случае снижения активности катализатора после длительной эксплуатации или случайного отравления он может быть подвергнут регенерации и хлорированию непосредственно в реакторе.

Процесс С 5 —С6 -айзомеризейшн . Процесс проводят при температурах 120-160 °С, давлении до 2,8 МПа при циркуляции водородсодержащего газа на алю-моплатиновом катализаторе, промотированном хлором. Хлор вносится в катализатор путем обработки катализатора в реакторе изомеризации хлорорганическими соединениями в рекомендованных фирмой условиях. Катализатор,отличающийся высокой активностью и избирательностью, характеризуется продолжительностью рабочего цикла до 2 лет, может быть отрегенерирован в реакторе установки изомеризации с полным восстановлением первоначальной активности.

В работах Бэрвелла с сотр. исследована активность и селективность серии катализаторов Pt/SiCb в реакциях гидрогенолиза циклопропана и метилцикло-пропана при 0°С и гидрирования пропилена при —57 °С . Все реакции структурно чувствительны; в изученных условиях скорость реакции зависит от содержания Pt на носителе, тогда как энергии активации для этих трех реакций достаточно близки. Показано влияние предварительной обработки катализаторов Pt/SiO2 на их активность и селективность в ходе гидрогенолиза метилциклопропана. Число оборотов на каждом из исследуемых катализаторов сильно изменялось в зависимости от условий обработки водородом, температура которой составляла 25—480 °С. Обработка при комнатной температуре обеспечивала высокую активность катализаторов, при 200 °С активность проходила через минимум и с возрастанием температуры реакции выше 250 °С снова повышалась. Таким образом, полученные результаты показывают, что структурная чувствительность реакции гидрогенолиза циклопропанов в присутствии катализаторов Pt/SiO2 в значительной степени зависит от условий их предварительной обработки.

Паровую конверсию дистиллята нефти проводят в трубчатом реакторе, заполненном двумя катализаторами, расположенными слоями . В реактор загружают 12 л катализатора ри-форминга . Над ним располагается 48 л другого катализатора . После обработки катализаторов водородом в течение 24 ч при температуре 450° С в реактор вводят 250 кг/ч водяного пара при температуре 500° С, давлении 20,5 бар и 55 л/ч легкого дистиллята нефти. При температуре на выходе из второго слоя около 760° С получают 181,5 м3/ч газа, содержащего 68,2% водорода

Мокрая обКбчтк:) катализаторов включает термообработку , а т.пыцию и промывку. 11еречисле1шые операции проводятся последовательно и одних и тех ;ке емкостях путем обработки катализаторов водой либо соотиетс"!вующими растворами. Для перемешивания катализатора в емкость подается воздух. Термообработка осуществляется путем циркуляции горячей 1