Главная -> Словарь

Образования альдегидов

В тех случаях когда углерод не конденсируется, степень разложения бензола при 1300 К не превышает 1,5%, а основным продуктом является ацетилен. Реакции дегидрирования начинаются при температуре свыше 1100 К, в результате чего образуются водород и свободный углерод. Процесс образования * ацетилена эндотермичен , поэтому термодинамически выгоден распад ацетилена на элементы. Если этот распад осуществляется в объеме, то образуется сажа, если на поверхности — то пироуг-лерод.

Поведение м-бутана и изобутана аналогично реакциям пропана в том смысле, что они слишком быстро дают вторичные и третичные продукты реакции, чтобы можно было изучать начальную стадию разложения. Это имеет место'привсех температурах свыше 1000° С, т. е. в тех случаях, когда ацетилен является основным продуктом. Отношение K/R для реакций образования ацетилена из пропилена или этилена примерно то же, что и при пиролизе пропана; это указывает на то, что природа исходного реагента не имеет особенно большого влияния на скорость образования ацетилена, если исходный реагент является углеводородом, содержащим 3 или более атома углерода. В связи с этим получение ацетилена из пропана и бутанов будет рассматриваться скорее с точки зрения выхода ацетилена, чем расхода исходного сырья.

Кассель показал, что скорость образования ацетилена не соответствует механизму, приведенному в уравнении . Если определяемая им величина энергии активации в 79 ккал/молъ даже приблизительно верна, то и тогда указанная скорость остается слишком высокой.

Скорость образования ацетилена не зависит от температуры, если имеются в виду бимолекулярные, столкновения. Такие столкновения стабилизуют возбужденные молекулы этилена.

Выполним сначала расчет уже известным нам методом, а именно — исходя из стандартных свободных энергий образования ацетилена и бензола из элементов .

Равновесие реакции образования ацетилена из графита и водорода было вычислено на основе спектроскопических данных А. В. Фростом и Касселем .

Ig Л",, для реакции образования ацетилена из графита и водорода , рассчитанные А. В. Фростом и Касселем

Свободные энергии и Ig Кр Для реакции образования ацетилена из графита

Ацетилен термодинамически неустойчив в широком интервале температур . Интересно, что величина свободной энергии образования ацетилена имеет положительные значения до 3923 °С и уменьшается с увеличением температуры, в то время как- для многих других углеводородов характер этой зависимости обратный .

О кинетике образования ацетилена опубликовано еще меньше данных.

Образование ацетилена в этом процессе нельзя рассматривать как простой пироли-тический процесс, так как здесь принимают участие и кислородсодержащие продукты. Предложен механизм образования ацетилена через промежуточные продукты — формальдегид и метиловый спирт.

Механизм образования альдегидов, включающий атаку гидрокарбонилом олефина, был исключительно верно предсказан в первой статье по оксосинтезу, появившейся в американской литературе (((2J. Адкинс и Креск предположили, что реакция при обычных условиях протекает, по крайней мере, в четыре ступени:

Карбонилирование протекает при температуре 160—170° С и давлении 190—200 ати. Реакция образования альдегидов экзо-термична.

Первая ступень процесса, т. с. реакция образования альдегидов из водяного газа и олефинов, обычно осуществляется при температуре 150— 200° С и под давлением до 150—300 атмосфер в присутствии карбонила и гидрокарбонила кобальта в качестве катализатора.

Некоторые реакции образования альдегидов, сложных 9фиро* и др.

Некоторые реакции образования альдегидов, сложных афиров и др. 367

Некоторые реакции образования альдегидов, сложных эфиров и др-

Некоторые реакции образования альдегидов, сложных эфиров и др. 371

Некоторые реакции образования альдегидов, сложных эфиров и др.

Некоторые реакции образования альдегидов, сложных вфиров и др.

Некоторые реакции образования альдегидов, сложных эфиров и др. 377'

Глава XVI. Некоторые реакции образования альдегидов, сложных эфиров и