Главная -> Словарь

Образования циклогексана

Этим реакциям способствует сравнительно низкая концентрация молекул полимера и легкость образования циклических промежуточных соединений. Основными продуктами этих внутримолекулярных реакций являются разветвления, содержащие четыре углеродных атома, в то время как разветвления с пятью и тремя углеродными атомами образуются реже. Несколько разветвлений, вероятно, образуется в результате внутримолекулярного переноса цепи. Последние, по-видимому, входят в случайные положения по длине цепи и, как правило, будут образовывать на ней короткие и длинные разветвления. Дальнейшим кинетическим вопросом, возникающим из структуры полиэтилена, является вопрос о происхождении небольшой, но важной непредельности в молекулах полимеров. Рагг на примере ундециленовой кислоты показал, что в контакте, с глинами могут идти реакции образования циклических структур по общей схеме

В то время как алкены в присутствии алюмосиликатов превращались в углеводороды алифатического ряда, несколько неожиданным явилосълревращвние диено» в тех же условиях. При воздействии алюмосиликатов на нонандиол-1,9 была получена смесь насыщенных углеводородов, состоящая из 60% разветвленных нонанов и 40% цикланов С9. Среди нонанов присутствовали главным образом монометилзамещенные углеводороды , и лишь 20% нонанов имели два метильных заместителя . Цикланы С9 были представлены главным образом н.про-пилциклогексаном и смесью метилэтилциклогексанов. Так как а,со-гликоли найдены в керогеновои матрице, то данное исследование указывает на еще один вероятный источник образования циклических углеводородов нефти.

тересны, поскольку они, во-первых, термодинамически неустойчивы, а во-вторых, относительно мало распространены в биологических соединениях. Высокая концентрация циклопентановых углеводородов в бензинах является следствием особенностей механизма образования циклических углеводородов в нефтях. Несомненный интерес в генетическом плане представляют относительные концентрации гел-замещенных алканов и цикланов состава С7 и С8. Высокие концентрации этих углеводородов обычно наблюдаются одновременно как в алканах,так и в циклоалканах.

Рассмотрены новые методы исследования строения углеводородов и современные представления о составе, строении и путях образования циклических насыщенных углеводородов нефти.

Механизм образования циклических и разветвленных углеводо-

где R активированная карбонильная группа. При взаимодействии элеостеариновой и кретоновой кислот можно ожидать образования циклических продуктов, наподобие следующего:

Дегидрогенизация моноциклических нафтенов до соответствующих ароматических углеводородов протекает через стадию образования циклических непредельных углеводородов. Эта реакция свойственна жесткому режиму крекинга . Так, превращение циклогексана в бензол протекает с отрицательным изменением энергии Гиббса при температурах выше 660°С. При 622°С, по данным Ф. Е. Фрея, крекинг циклогексана дал 44,1% олефинов , 9,5% бутадиена, 3,7% циклопентена и амиленов, 4,9% циклогексена и циклогексадиена и только 0,9% бензола .

Полные эфиры могут быть простыми, сложными или со смешанными функциями. Наличие двух ОН-групп у соседних атомов углерода является причиной образования циклических эфиров гликолей типа:

дни цикл ore ксапа в метилциклопентан над увлажненным хлористым алюминием в равновесной смеси было обнаружено мс-тилцвклопентана при 25 °С — 12,5 мол. %, при 70 °С — 22,8 «ол. %. Таким образом, при более низких температурах равновесие сдвинуто в сторону образования циклогексана. В обратной реакции при нагревании с увлажненным хлористым алюминием чистого метилциклопентапа было достигнуто то и;е состояние равновесия.

Термодинамические данные показывают, что равновесие этой изомеризации при высокой температуре неблагоприятно для образования циклогексана. Однако, благодаря последующему дегидрированию в ароматические углеводороды, шестичленные нафтены непрерывно выводятся из системы, что способствует высокой степени конверсии гомологов циклопентана.

Термодинамические данные показывают, что равновесие этой изомеризации при высокой температуре неблагоприятно для образования циклогексана. Однако, благодаря последующему дегидрированию в ароматические углеводороды, шестичленные нафтены непрерывно выводятся из системы, что способствует высокой степени конверсии гомологов циклопентана.

Термодинамические данные показывают, что равновесие этой изомеризации при высокой температуре неблагоприятно для образования циклогексана. Однако, благодаря последующему дегидрированию в ароматические углеводороды, шестичленные нафтены непрерывно выводятся из системы, что способствует высокой степени конверсии гомологов циклопентана.

Термодинамические данные показывают, что равновесие этой изомеризации при высокой температуре неблагоприятно для образования циклогексана. Однако, благодаря последующему дегидрированию в ароматические углеводороды, шестичленные нафтены непрерывно выводятся из системы, что способствует высокой степени конверсии гомологов циклопентана.

Термодинамические данные показывают, что равновесие этой изомеризации при высокой температуре неблагоприятно для образования циклогексана. Однако, благодаря последующему дегидрированию в ароматические углеводороды, шестичленные нафтены непрерывно выводятся из системы, что способствует высокой степени конверсии гомологов циклопентана.

i--'2j показагпг. например, что при действии алюмосиликатов на цпклогексен образуются ппклогексан и мстнлцикло-понтан, по бензол в легких фракциях отсутствует. Это обстоятельство позволило авторам исследования прнттп к выводу, что водород для образования циклогексана из цпклогексена «чер-иается» из продуктов полимеризации последнего и что, следовательно, механизм днспропорцпонпрующего водород дейст-пЕш алюмосиликатов отличен от такового у металлов.

При температуре 300° равновесие нацело сдвинуто в сторону образования бензола; при температуре 120—150° равновесие сдвинуто влево, в сторону образования циклогексана.

Реакция дегидрирования обратима. При 300° С свободная энергия образования циклогексана равна 44 136 кал/моль, а бензола 42 469 кал/моль **; при этих условиях реакция идет только в сторону дегидрирования, сопровождающегося уменьшением свободной энергии. С повышением температуры равновесие все более сдвигается вправо; так, при 500° С свободные энергии циклогексана и бензола составляют соответственно 72 150 и 51 588 кал/моль, т. е. разность свободных энергий возрастает с 1667 до 20 562 кал/моль.

В присутствии катализаторов возможна изомеризация шести-членного кольца в пятичленное и обратно —..производных циклопентана в производные цихлогексама. Процесс этот О'братимый, причем при низких температурах равновесие сдвинуто в сторону образования циклогексана, а при высоких—в сторону метилциклопентана.

Изменение свободной энергии становится равным нулю лишь при 793°; низкое или умеренное давление также благоприятствует этой реакции. В предыдущем разделе уже указывалось, что в случае дегидрирования циклогексана в бензол ДО становится равным нулю при 282°, выше этой температуры дегидрирование должно протекать до конца, причем чем выше температура, тем движущая сила процесса больше. Поскольку применяющиеся в настоящее время катализаторы циклизации являются также эффективными катализаторами ароматизации, остановить процесс на стадии образования циклогексана практически не удается.