Главная -> Словарь

Образования химических

Сущность метода определения окисляемости топлив в замкнутом объеме заключается в окислении топлива растворенным кислородом в специальных ампулах. Измеряют кинетику поглощения кислорода и образования гидропероксида. Кинетическая кривая Д — t имеет, как правило, 5-образный характер, кинетическая кривая накопления гидропероксида проходит через максимум. Скорость окисления топлива характеризуют периодом поглощения кислорода наполовину от исходной концентрации ti/a или средней скоростью поглощения кислорода ~v~=o/t, максимальной концентрацией гидропероксида макс или временем до ее достижения

Таблица 4.7. Кинетика образования гидропероксида, спиртов,

рость инициирования, а следовательно, и скорость расходования ингибитора. При уменьшении концентрации ингибитора снижается скорость обрыва цепей, и поэтому возрастает скорость образования гидропероксида. Таким образом, существует своеобразная обратная связь между кинетикой расходования ингибитора и скоростью инициирования в процессе окисления: чем больше израсходовалось ингибитора, тем сильнее возросла скорость инициирования. Кинетику автоокисления описывает следующая упрощенная схема :

Для того чтобы с увеличением концентрации ингибитора наблюдался резкий переход от быстрой редакции к медленной, необходимо, чтобы отношение /г,7и,0 было бы как можно выше. В четвертых, важную роль играет соотношение скоростей цепного образования гидропероксида и его распада. Если удельная скорость автоинициирования, помноженная на длину цепи v, превышает удельную скорость распада гидропероксида , то процесс окисления протекает автоускоренно по экспоненциальному закону

Внутримолекулярные реакции приводят к образованию продуктов непосредственно из радикалов RCV, минуя стадию образования гидропероксида:

При окислении углеводородов распад гидропероксидов на радикалы идет сравнительно медленно. Вырожденное разветвление цепи по реакциям происходит длительное время спустя после образования гидропероксида.

Взаимодействие радикала ROJ с исходным соединением приводит к образованию гидропероксида. Энергия активации реакции образования гидропероксида составляет от 17 до 50 кДж/моль. Между энергией активации Е и энергией связи D существует линейная зависимость:

Чем прочнее связь R — Н, тем медленнее идет реакция образования гидропероксида, константа скорости которой на несколько порядков меньше, чем константа скорости взаимодействия R" с кислородом. Поэтому концентрация радикалов ROJ в окисляющейся среде в присутствии кислорода значительно превышает концентрацию радикалов R", и скорость реакции продолжения

Дифференциальная селективность образования гидропероксида равна:

Тогда выражение интегральной селективности образования гидропероксида изопропилбензола можно представить в следующем виде:

Таким образом, при больших длинах кинетических цепей v » 10 и вероятности выхода свободных радикалов в объем распада гидропероксида, близкой к единице, т. е. / = 1, селективность образования гидропероксида приближается к теоретической, т. е. к 100 % .

'Уравнение можно получить из из условия, что свободные энергии образования химических веществ изменяются от температуры также линейно:

Ниже приводим несколько примеров расчета стандартных свободных энергий образования химических соединений из элементов.

1. Начиная с определенной температуры, близкой в 120°, кривая давления смеси: углеводород — воздух ниже кривой давления смеси: углеводород — азот, что можно считать показателем образования химических продуктов.

В зависимости от упругих свойств связующего материала, появляющихся в УНС после образования химических связей, их делят на твердые высокопрочные и высокоэластичные системы.

В нефтяных системах могут сосуществовать одновременно различные ассоциаты и агрегаты, отличающиеся составом, совокупностью и природой взаимодействующих частиц, прочностью связей и т.п. Агрегаты могут быть образованы за счет физических или химических связей. В первом случае они представляют обратимые агрегаты, во втором — необратимые. Обратимые агрегаты образуются, как правило, при температурах до 300-350°С. Начиная с 300°С в нефтяных системах при наличии соответствующих элементов возникает возможность образования химических агрегатов.

В зависимости от упругих свойств связующего материала, появляющихся в УНС после образования химических связей, их делят на твердые высокопрочные и высокозластичные системы.

В зависимости от упругих свойств связующего материала, появляющихся в УНС после образования химических связей, их делят на твердые высокопрочные и высокозластичные системы.

На основании этого закона можно определить тепловые эффекты образования химических соединений, которые нельзя установить непосредственно из опыта.

Молекулярные соединения фтористого бора с насыщенными углеводородами и их галоидпроизводными в литературе не описаны. Эти соединения плохо растворяют фтористый бор и обычно считаются инертными по отношению к нему. Так, растворимость BF3 в н.пентане при 49, 66 и 93° и давлении от 3,8 до 14,8 атм равна от 1 до 12 мл BF3 на 1 г н.пентана . Исследование методом термического анализа систем BF3—CH3C1, BF3—GC1F3 и BF3~CF4 ни в одном случае не позволило установить образования химических соединений . Такую инертность ряд исследователей объясняет неспособностью атомов углерода насыщенных углеводородов, как и атомов галоидов, быть донорами электронов для атома бора.

Следует отметить, что в случае металлической поверхности раздела фаз адсорбирующееся вещество может связываться с ней не только силами адсорбции, но и за счет образования химических связей с молекулами , располояенными на поверхности твердой фазы .

специальных методов: селективной абсорбции, азеотропной перегонки, образования химических соединений и т. д.