Главная -> Словарь

Образования нерастворимого

Загрязнение масел происходит из-за попадания примесей из атмосферы, при заполнении плохо зачищенных емкостей, перекачке масел по загрязненным трубопроводам, из-за образования нерастворимых продуктов окисления мало стабильных компонентов масел. Механические примеси включают пыль и песок, имеющие более высокую твердость, чем металлы, и вызывающие увеличение износа трущихся деталей.

В последние годы изучению азотистых соединений уделяется все большее внимание, главным образом потому, что выяснилось их отрицательное влияние на катализаторы при деструктивной переработке нефти . Имеются также указания на то, что соединения типа пиррола, хинолина и пиридина понижают стабильность нефтепродуктов и являются причиной образования нерастворимых осадков .

К настоящему времени твердо установлено, что основным источником образования нерастворимых в топливах осадкой являются гетероорганические соединения. Рассмотрим подробнее этот процесс.

I? процессе хранения и применения топлив различного химического состава происходит образование и укрупнение твердых, нерастворимых в топливе частиц . Процесс образования нерастворимых осадков интенсифицируется при повышении температуры топлива. Укрупнение частиц нерастворимого осадка происходит главным образом за счет агрегации мелких частиц и более крупные .

Я. Б. Чертков указывает, что смолистые вещества являются основным источником образования нерастворимых в топливах осадков . Он отмечает, что отрицательная роль смолистых веществ начинает проявляться только с определенной концентрации. Имеются исследования, в которых показано, что смолистые

Состав и свойства смолистых веществ, образующихся при хранении реактивных топлив. О механизме образования нерастворимых в топливах осадков............. 72

циальной катализаторной камерой, в которой автоматически компенсируется снижение активности катализатора. Нежелательно изготовление аппаратуры, кроме секции предварительного подогрева пара, из сплавов, содержащих никель. Для того, чтобы избежать образования нерастворимых полимеров, необходимо, чтобы концентрация диэтилбензола в сырье-не превышала 0,04%. Спецификациями на сырье также допускается содер-

В практике нефтепереработки удается несколько понизить склонность топлива к засорению горелок путем применения растворимых в топливе поверхностноактивных веществ. Однако если при этом и достигались благоприятные результаты, то они объясняются не предотвращением образования нерастворимых соединений, а главным образом диспергированием с помощью добавок.

2 Амины менее эффективны, чем фенолы, для предотвращения образования нерастворимых продуктов окисления.

С другой стороны Day4 пытался коагулировать асфальты, содержащиеся в нефти действием различных электролитов. Возможно однако что это действие электролитов зависит и от образования нерастворимых комплексов вроде тех, которые получаются при действии бромистой ртути на асфальты, богатые серой. Результаты, получаемые при изучении диффузии некоторых асфалътеновых нефтей, мало убедительны. Таковы же они я для опытов над катафорезом, осуществленных Бруксом и Бэконом.5 Они пропускали через минеральное

В заключение целесообразно вкратце остановиться на методах ускоренного старения топлив. Для сравнительной оценки стабильности прямогонных топлив в СССР и за рубежом используют различные методы , сущность которых состоит в окислении топлив при 100—120°С в течение 10 ч и более в приборах различной конструкции с последующим определением в них образования нерастворимых продуктов, кислот, смол и других конечных продуктов окисления. Такие методы в определенной степени оправданы для прямогонных топлив, которые трудноокисляемы и для которых параметрами, характеризующими их стабильность при хранении, прежде всего являются нерастворимые и коррозионно-агрессивные продукты окисления. Однако эти методы вряд ли применимы для гидро-генизационных топлив.

можно было даже наблюдать в микроскоп . После двухчасового нагрева топлива наблюдались дальнейшее уплотнение и коагуляция мелких частиц . Конечная стадия образования нерастворимого осадка в присутствии вторичного октилмер-каптана представлена на рис. 8. Плотные крупные частицы сформировались приблизительно после 3—4-часового нагревания.

Образовавшиеся при хранении смолы при добавлении их к обессмолсшюму топливу значительно увеличивали осадкообразование при нагреве, причем осадкообразование усиливается при повышении концентрации этих смол, в то время как кривая образования нерастворимого осадка в присутствии смол, выделенных из свежеполученного топлива, имеет минимум при концентрациях 0,04—0,07%. Это объясняется, по-видимому, присутствием в естественных смолах некоторых серу- и азотсодержащих соединений, оказывающих положительное влияние на стабильность топлива при повышенных температурах.

Эти вещества могут также обусловить нестабильность при хранении, например, потемнение цвета вследствие образования нерастворимого вещества, которое будет в конечном счете откладываться в виде смолистого осадка, создавая опасность забивки фильтров и горелок. Последнее явление связано с содержанием

ляются процессы химических изменений в составе и строении молекул асфальтенов, можно судить как по увеличению образования нерастворимого в бензоле продукта уплотнения, так и по более высокому содержанию в нем серы.

Температура в зоне микродугового разряда может достигать 3273 К. Внутри дугового разряда происходит термическое разложение воды, и при наличии в электролите тяжелых металлов, попадающих в зону дуги, идут процессы термолиза и образования нерастворимого окисла по следующей схеме:

6. Во избежание образования нерастворимого CaF.2 угли с высоким содержанием кальция следует предварительно обработать 50%-ной соляной кислотой.

По своему влиянию на стабильность топлива смолистые веш,ества весьма отличны друг от друга. Осадкообразование в топливе постоянно увеличивается с повышением концентрации смол, образующихся при, хранении, в то время как кривая образования нерастворимого осадка в присутствии смол, выделенных из свежеполу-ченного топлива, имеет минимум при концентрациях 0,04—0,07 вес. % .

Как видно из представленных данных, при 150° в гидроочищенном топливе осадка образовалось сравнительно немного; 80% осадка имеет размеры частиц менее 5—7 мк, более 19% — от 5 до 39 мк, частицы величиной 125 мк и более отсутствуют. При повышении температуры происходит уменьшение образования нерастворимого осадка, но размеры его частиц возрастают. При температуре 200° количество частиц, проходящих через бумажный фильтр, составляет более 60%, и около 36% осадка имеет размеры частиц от 5 до 7 мк. При нагреве до 250 и 300° происходит дальнейшее укрупнение частиц. , процесс коагуляции которых можно было наблюдать в микроскоп. Так, после 2-часового нагрева топлива наблюдалось дальнейшее уплотнение и коагуляция мелких частиц . Конечная стадия образования нерастворимого осадка в присутствии вторичного октилмеркаптана