|
Главная -> Словарь
Образования отдельных
При окислении масла, образуются органические кислоты, которые способствуют коррозии цветных металлов вкладышей подшипников. Процесс образования органических кислот в масле подавляется путем введения противоокислительных присадок
Наличие воды приводит к усилению коррозионного воздействия масел на металлы, в том числе и на цветные ; это объясняется повышением активности низкомолекулярных кислот, содержащихся в масле, в присутствии влаги. В присутствии воды значительно активнее протекают процессы окисления углеводородов, что ускоряет забивание маслоочистительных устройств образующимися при этом продуктами. В результате окислительных процессов вследствие образования органических кислот при химическом взаимодействии углеводородов масла с водой повышается его кислотность.
На алюмоксидных поглотителях протекает ещё один процесс, в ходе которого HCI превращается в органические хлориды или соли, которые не могут быть задержаны поглотителем. Подобные реакции протекают, как правило, на кислотных центрах на поверхности оксида алюминия. В присутствии адсорбированных хлороводорода, воды и/или непредельных соединений эта реакция ускоряется. Имеются подтверждения того, что хлорорганика образуется в слое оксида алюминия, ближайшем ко входу очищаемого потока. Практические весь фронт реакции образования органических хлоридов не продвигается вглубь насадки более, чем на 0,5 м. По видимому, HCI, адсорбированный на поверхности оксида алюминия, вызывает реакции образования хлорорганических соединений, причём в этот процесс может быть вовлечён весь хлороводород, входящий в реактор. Хлорорганические соединения зачастую трудно обнаружить, в силу чего делается ложное заключение, что оксид алюминия полностью очистил от хлора технологический поток.
Хотя и в настоящее время процесс образования органических остатков и их отложений не прекращается, запасы нефти расходуются значительно •быстрее, чем пополняются. Фактически за несколько сот лет человечество израсходует запасы, накопление которых длилось 500 млн. лет. Нефть в этом отношении не отличается от других минеральных богатств; и здесь человечество вынуждено использовать все более низкокачественные минералы. Для нефти это проявляется двояко: а) необходимо проводить более обширную и более дорогостоящую разведку; б) потребуется использовать химически менее цен-лые виды материалов: весьма высоковязкие и тяжелые нефти, битумы и сланцевые смолы. Оба эти показателя до известной степени взаимосвязаны, так как во втором случае возникает необходимость некоторой предварительной переработки для получения привычных исходных материалов, из которых могут быть получены продукты, равноценные
Таким образом, рассмотренные характеристики говорят о том, что подразделение С-С связей на одинарные, двойные и тройные при таком многообразии соединений полимерного углерода оказывается идеализацией действительности. При этом определенное место уже отведено современными исследователями С-С связям дробной кратности. Эти утверждения вытекают из исследований инфракрасных спектров, спектров комбинационного рассеяния, энергий образования органических соединений и пр.
Об участии самого масла в образовании органических загрязнений свидетельствует пример накопления лаковых отложений на поршне и загрязнений в масле установки ПЗВ, работающей без топлива и предназначенной для оценки моющих свойств масел. Однако топливо играет большую роль в образовании органических загрязняющих примесей, чем масло. Последнее в результате проявления моюще-диспергирующего эффекта в основном влияет не на количество, а на агрегатное состояние этих примесей и на возможность их выделения и связывания на поверхностях деталей с образованием отложений в двигателе. Это подтверждается, в частности, результатами лабораторного определения содержания загрязняющих примесей в маслах с различными моюще-диспергирующими свойствами. При одинаковом общем количестве загрязняющих примесей прибор может зафиксировать их в значительно меньшем количестве для масла с более высокими моюще-диспергирующими свойствами. О преимущественном влиянии топлива на процесс образования органических загрязняющих примесей свидетельствуют результаты многих исследований, показывающих, что все явления, вызывающие ухудшение процесса сгорания топлива в двигателе, приводят к значительному увеличению органических загрязняющих примесей в масле. Кроме того, почти прямопропорционально увеличивается количество органических загрязняющих примесей в масле с увеличением прорыва газов в картер.
Таким образом, продукты неполного сгорания топлива являются основной причиной образования органических загрязнений в масле и отложений на деталях двигателя. Масло с присадками в большей степени оказывает влияние не на количество, а на агрегатное состояние органических загрязняющих оримесей и возможность их и препятствует их осаждению на деталях.
Используя табличные значения стандартной энергии Гиббса образования органических веществ при различных температурах , можно оценить термодинамическую вероятность, например, термических реакций превращения углеводородов разных классов.
В монографиях и справочниках можно найти сведения по стандартным энтальпиям образования органических и неорганических веществ. Таким образом, на основании данных по стандартным энтальпиям образования можно рассчитать энтальпию реакции при стандартных условиях.
По энтальпиям сгорания можно также рассчитать энтальпии образования органических и неорганических веществ.
Аддитивные атомно-структурные методы расчета основаны на допущении, что энтальпия образования органических соединений в стандартном состоянии является аддитивной функцией вкладов различных групп атомов, составляющих молекулу. В этих методах используются табличные данные, содержащие тепловые поправки для различных замещающих групп.
Тиофенол проникает в металл на глубину до 30 и.. На рис. 14 хорошо виден толстый слой смолистых отложений на бронзе. Проникновение тиофенола в бронзу выражается в виде образования отдельных очагов, уплотняющихся к поверхности бронзы . Внешний вид осадка, образующегося в топливе в присутствии вторичного октилмеркаптана, представлен на рис. 8.
Скорость образования отдельных продуктов в значительной степени зависит от температуры, особенно при работе аморфного
Кинетика образования отдельных продуктов окисления при выжиге кокса с цеолитсодержащего катализатора крекинга подробно изучена в работах . На кривых изменения скоростей выделения оксидов углерода по мере выжига кокса можно выделить три участка . На первом наблюдается уменьшение скоростей, что связано преимущественно с окислением оставшейся после стабилизации легкогорючей составляющей кокса. Затем скорости возрастают и по достижении максимума вновь падают . При повышении температуры с 490 до 560 °С легкогорючая составляющая окисляется в первые секунды регенерации, когда анализ состава газовой фазы затруднен, в связи с чем на кривых выделения продуктов окисления первый участок, отражающий ее горение, отсутствует . При более высоких температурах возрастание скоростей образования оксидов углерода до максимальных значений с последующим их уменьшением наблюдается все более четко. Максимальная скорость образования диоксида углерода достигается на более ранних стадиях выжига, чем для монооксида . Кроме того, при повышении температуры скорость образования СО увеличивается в большей степени, чем
Можно выделить работу , в которой представлена достаточно надежная кинетическая модель выжига кокса, позволяющая с необходимой точностью рассчитывать не только скорость удаления кокса, но и состав газовой фазы в регенераторе. Автором этой работы проведен анализ закономерностей окислительной регенерации алюмосиликатных катализаторов крекинга, поверхность которых, согласно современным представлениям, не оказывает заметного влияния на скорость образования отдельных продуктов окисления кокса. Экспериментально обнаруженные закономерности выжига кокса с поверхности катализаторов, на основе которых дано детальное представление процесса окислительной регенерации в виде совокупности отдельных стадий, приведены в гл. 2. Схеме кинетических превращений соответствуют следующие кинетические уравнения скоростей стадий:
Разработанная конструкция отстойника обеспечивает более полное использование его объема - до 75% , а также более оперативный отвод механических примесей и уменьшение длительности процесса разделения. Это в итоге позволяет повысить эффективность разделения неоднородных систем.
Трудность при использовании метода состоит в том, что на практике содержание индивидуальных углеводородов определяется только в газообразных продуктах, а анализ жидких продуктов обычно ограничивается определением группового химического состава. Поэтому при определении теплот образования отдельных фракций жидких продуктов условно принимается, что они состоят из индивидуальных ароматических, нафтеновых, парафиновых и олефиновых углеводородов, молекулярные веса и температуры кипения которых близки к средним молекулярным весам и средним температурам кипения исследуемых фракций, а содержание индивидуальных углеводородов в отдельных фракциях соответствует групповым составам последних.
Разработанная конструкция отстойника обеспечивает более полное использование объема отстойника , а также более оперативный отвод механических примесей из отстойника и уменьшение длительности процесса разделения. Это в итоге позволяет повысить эффективность разделения неоднородных систем.
Интенсивность крекинга и скорость образования отдельных его продуктов неодинаковы в начале процесса и спустя некоторый отрезок времени. Свежее сырье подвергается превращению легче, чем сырье, уже побывавшее в зоне реакции. Это явление можно объяснить, с одной стороны, тем, что образующиеся продукты распада как бы разбавляют сырье и «тормозят» его распад, а с другой — тем, что в продуктах крекинга накапливаются углеводороды, более термически устойчивые, в первую очередь ароматические.
Анализ особенностей образования отдельных токсичных компонентов и изучение влияния кислородсодержащих соединений на их концентрации в отработавших газах показывает, что как эфирная "головка", так и метилаль-метанольная фракция в составе топлива способствуют уменьшению содержания вредных примесей в выхлопных газах двигателя внутреннего сгорания.
При гомогенном окислении этилена молекулярным кислородом добавление к газовой смеси небольших количеств озона ускоряет реакцию. Это можно считать14 подтверждением цепного механизма реакции. С целью выяснения влияния озона на скорость образования отдельных продуктов окислершя этилена, и в частности окиси этилена, было проведено несколько опытов .
Константы равновесия образования многих органических веществ из простых веществ для широкого диапазона температур, применительно к состоянию идеального газа, опубликованы в виде таблиц Стал л ом, Уэйлесом и др. Константу равновесия реакции получают, объединяя константы равновесия образования отдельных соединений, входящих в стехиометрическое уравнение. В соответствии со стехиометрическим уравнением имеем: Оптимальных температурных. Оптимальным комплексом. Оптимальная концентрация. Оптимальной кратности. Оптимальной технологии.
Главная -> Словарь
|
|