Главная -> Словарь

Образования поверхностных

Этот аппарат позволяет точно определить температуры начала превращения угля в пластическое состояние и начала образования полукокса.

Температура образования полукокса, °С

где г,..,.., - радиус включения, мм; г - расстояние от центра включения до точки, в которой определяется напряжение; Р — давление, создаваемое включением на массу полукокса-кокса; а4 — коэффицииент усадки полукокса при переходе его в кокс; а„,., - коэффициент термического расширения включения; Т„ и 7"- соответственно температура затвердевания и конечная температура коксования, К\ Е,. и Ет:- модули упругости кокса и включения.

Теоретический анализ, а также результаты газодинамических исследований, полученных в промышленных условиях, показали необходимость создания метода прямого измерения нагрузок на кладку стен печных камер от начала загрузки шихты и до конца коксования, или, по крайней мере, до образования полукокса в 'осевой плоскости коксуемого массива после смыкания пластических слоев и начала усадки коксового пирога, когда механическое воздействие на кладку со стороны коксуемой массы прекращается и продолжается лишь давление газов, которое в этот период уже не представляет опасности для кладки.

— спекания загрузки и образования полукокса;

Все рассмотренные выше примеры кинетических параметров образования летучих продуктов относятся к процессам первичной деструкции угля. Исследование процесса вторичного газовыделения представляет интерес с точки зрения изучения кинетики, так как образование смолы, бензола и воды в этой области температур практически закончилось. На стадии превращения полукокса в кокс выделяются преимущественно Н2 и СН4- Энергия активации отщепления водорода при вторичном газовыделении для различных интервалов температур имеет значения от 35 до 63 кДж/моль.

IV стадия термической деструкции углей охватывает диапазон температур от температуры образования полукокса и до температуры конца процесса коксования и заключается в твердофазной конденса1 ции. Низкие значения эффективной энергии активации на этой стадии « 40 кДж/мопь) свидетельствуют о том, что скорость твердофазной конденсации мало зависит от температуры.

валов .пластического состояния углей обеспечивает оптимальные условия для спекания. Установлено, что как температура образования пластической массы, так и температура (превращения ее в кокс изменяется в зависимости от стадии зрелости углей: газовые угли превращаются в пластическое состояние при 32(Р— 335°С, жирные — при 330— 345°С, коксовые - при 355-372°С и отсрщенные при ~400°С. На рис.79 показано, что температура образования — полукокса из пластической массы для углей Кузбасса линейно снижается с увеличением выхода летучих веществ. Эта зависимость носи'т линейный характер и описывается уравнением регрессии:

ротора пластометра Гизелера, также зависит от содержания в них отощающих компонентов. Так, температура, при ко-. торой происходит превращение угля в пластическое состояние, повышаете» по мере увеличения в нем отощающих компонентов, а температура образования полукокса, наоборот, снижается, что приводит к уменьшению величины температурного интервала пластического состояния.

т.е. размер отдельности; dtldx - градиент температуры по толщине слоя полукокса; К — коэффициент течения коксового материала, характеризующий релаксацию напряжения; г —.время, прошедшее от момента образования полукокса. Внутренние напряжения Я, возникающие в коксуемом массиве, _могут' быть описаны также уравнением КС. Грязнова:

Учитывая, что спекание угольных частичек осуществляется по поверхности, ее величина существенно влияет на свойства кокса. При тонком измельчении углей и шихты наблюдается эффект "самоотоще-ния", при котором ЖНП пластической массы оказывается недостаточно для создания жидкостного контакта между возросшей поверхностью угольных частичек. При крупном измельчении углей и шихт ухудшаются их перемешивание и однородность структуры тела кокса, поскольку процессы превращения углей и образования полукокса и кокса все в большей степени будут происходить обособленно в каждой угольной частичке.

Размеченные заготовки из листового .титана разрезают на гильотинных ножницах или при помощи разделительной автоматической и ручной газовой резки. Припуск под последующую механическую обработку после механической резки — до 3 мм, после газовой резки — до 5 мм. Кромки под сварку обрабатывают на кромкострогальном станке с последующей слесарной доводкой их поверхности и околошовной зоны на ширине 15—20 мм. Усиления сварных швов на картах не снимают. При гибке обечаек валки должны быть гладкими, без вмятин и забоин и тщательно очищенными от окалины. Чтобы избежать образования поверхностных надрывов в околошовной зоне, перед гибкой околошовные зоны необходимо тщательно зачищать абразивным кругом на глубину 0,1—0,2 мм с последующей доводкой.

ностью молекул адсорбата в граничном слое по отношению к материалам трущихся пар. Химическая активность присадки определяет характер образования поверхностных модифицированных слоев. Эффективность действия присадок зависит от соотношения между указанными факторами, которое определяется химическим строением и составом присадки, а также условиями трения.

Примером образования поверхностных химических соединений в процессе адсорбции является очистка водорода от примеси кислорода на цеолите типа AgNaA . Известно и свойство палладия поглощать водород. В нагретом состоянии палладий поглощает до 900 объемов Н2 на 1 объем металла с образованием Pd3H2 и Pd2H. При этом палладий сохраняет свой внешний вид, но значительно увеличивается в объеме, становится ломким и легко образует трещины. Поглощенный палладием водород находится в состоянии, приближающемся к атомарному, и поэтому очень активен. Выделение водорода из палладия происходит при снижении давления.

Потенциал незащищенной стали в сероводородсодержащей среде составляет -650 мВ. При нанесении алюминиевого, кадмиевого, никелевого покрытия происходит облагораживание потенциала во времени вследствие образования поверхностных пленок, формирующихся в присутствии сероводорода, при этом потенциал поверхности покрытия составляет, мВ: алюминиевого —570, никелевого +280, кадмиевого —410 и цинкового —750. Ход поляризационных кривых для стали с покрытиями свидетельствует о значительном торможении катодного и анодного процессов с преимущественным анодным контролем.

Размеченные заготовки из листового титана разрезают на гильотинных ножницах или при помощи разделительной автоматической и ручной газовой резки. Припуск под последующую механическую обработку после механической резки — до 3 мм, после газовой резки — до 5 мм. Кромки под сварку обрабатывают на кромкострогальном станке с последующей слесарной доводкой их поверхности и околошовной зоны на ширине 15—20 мм. Усиления сварных швов на картах не снимают. При гибке обечаек валки должны быть гладкими, без вмятин и забоин и тщательно очищенными от окалины. Чтобы избежать образования поверхностных надрывов в околошовной зоне, перед гибкой околошовные зоны необходимо тщательно зачищать абразивным кругом на глубину 0,1—0,2 мм с последующей доводкой.

Анализ данных по химии поверхности графита подтверждает активность его призматических фаней и возможность образования поверхностных групп той же природы, что и на алмазе. Наличие функциональных фупп создает возможность для химической прививки полимеров на поверхность графита и повышения его усиливающего действия в полимерных композициях.

Образование супероксида серебра AgO2 не является исключением, поскольку были обнаружены супероксиды и таких благородных металлов, как плагина, золото и палладий30' 31. Все они образуются при температурах около 200 °С, имеют кубическую гранецентрированную решетку с одинаковой константой а — = 5,55 -{: 0,05 А. Анализ этих соединений приводит к признанию дефектности их структуры, обусловленной существованием значительного числа вакансий в тех местах, где могут располагаться катионы. Это подтверждает предложенный ранее механизм образования поверхностных перекисных соединений, по котором}' сначала происходит адсорбция молекул кислорода, связанная с переходом электронов металла к молекулам кислорода, а затем образуется двойной электрический слой, под действием которого металл начинает постепенно проникать в кислородный слой, а кислород — в слой металла. В зависимости от степени проникания и происходит некоторая перестройка решетки супероксида, сказывающаяся на ориентировке кристаллов, но не влияющая30 заметным образом на величину константы а.

Каталитическая активность поверхности зависит от образования поверхностных связей с реагентами, промежуточных соединений и продуктов реакции, а также от скорости образования и разрыва этих связей. Поэтому существует взаимосвязь между скоростью поверхностной химической реакции и устойчивостью поверхностного соединения или самого устойчивого интерме-диата.

Г. Мартином и др. с использованием ИК-спектров СО было дано более полное представление о механизме образования поверхностных соединений, в частности карбида никеля:

Шлаттер обнаружил, что спекание палладия, нанесенного на глинозем, в атмосферах водорода и кислорода отличается от спекания палладия, нанесенного на алюмосиликат. Поверхность не уменьшилась после 4 ч пребывания в атмосфере кислорода при 650 °С, но уменьшилась почти на 75% после такой же обработки в атмосфере водорода. Еще более интересный факт: обработка кислородом восстанавливает поверхность палладия в спекшемся при 650 °С образце. Представляется, что кислород обеспечивает благоприятную среду для образования поверхностных частиц оксида палладия, которые повторно диспергируют металл на носителе . Эти результаты подчеркивают сложность процесса спекания и его зависимости от типа рассматриваемой системы. Действительно, для полного описания процесса спекания необходимо рассмотреть следующие переменные:

Вещества, устойчивые к образованию сульфидов в объеме в лрисутствии H2S , могут быть отравлены в результате поверхностной сульфидации. Этот вид отравления изучен недостаточно. Ничего не известно о том, может ли частичное отравление поверхности вызвать общую дезактивацию металла. Разработка катализаторов, обладающих общей стойкостью к отравлению серой, требует долгосрочных исследований в нескольких областях. Первая из них должна касаться химии образования поверхностных сульфидов , вторая — сильных взаимодействий, включающих активный металл, например никель, и носитель или другое вещество, как средства для улучшения их стойкости к отравлению серой. Если это взаимодействие приводит к образованию соединения, то можно ожидать снижения активности, но оно может быть скомпенсировано нечувствительностью к сере и возможностью работы при высокой температуре. Одним из интересных взаимодействий является изъятие цеолитовыми носителями электронов из металлов группы платины, приводящее к улучшению стойкости к отравлению серой. Достойным внимания является применение этого эффекта к катализаторам метанирования.