Демонтаж бетона: rezkabetona.su

Главная -> Словарь

 

Образования промежуточных


— газификации, включающие стадии образования поверхностного углерода метаном и оксидом углерода и газификации поверхностного углерода окислителями :

В общем, поверхностные соединения разнообразных форм углеродных материалов качественно аналогичны. Количественные различия между ними обусловлены как разной долей неароматических атомов углерода, так и размером зон полисопряжения, образующих источники я--электронов. Следует учитывать также структуру места образования поверхностного соединения.

И. Реакции углеобразования - газификации, включающие стадии образования поверхностного углерода метаном и оксидом углерода и газификации поверхностного углерода окислителями :

2. Реакции углеобразования — газификации, включающие стадии образования поверхностного углерода , метаном и оксидом углерода и газификации поверхностного углерода окислителями :

Последние данные показывают, что активность некоторых нанесенных никелевых катализаторов уменьшается только вдвое в присутствии 10 ч. H2S на 1 млн. В присутствии водяного пара активность резко падает приблизительно на три порядка, но восстанавливается при удалении водяного пара из потока реакционной среды. Объяснения этих явлений еще нет, оно может потребовать использования метода рентгеновской спектроскопии тонких структур края поглощения, чтобы определить состав объемных и поверхностных фаз, существующих во время реакции . Определение чувствительности к отравлению серой в работе не было доведено до такой степени, чтобы объяснить высокую наблюдаемую скорость реакции, когда некоторая часть поверхности была покрыта серой в присутствии сероводорода. Если происходит ингибирова-ние образования поверхностного сульфида, то его идентификация может оказаться полезной для понимания чувствительности к отравлению серой.

конденсации молекул при адсорбции, v •— константу скорости десорбции, /с0 — константу скорости образования поверхностного комплекса. Распад комплекса может происходить за счет соударения с молекулами из газового объема, а также за счет ______

д = /с0 определяется скоростью образования поверхностного комплекса и не зависит от концентрации реагирующего газа.

Указанная эмпирическая формула, конечно, не может претендовать на раскрытие механизма окисления углерода. Чуханов , рассматривая процесс низкотемпературного окисления состоящим из двух стадий — образования поверхностного комплекса и процесса лучил выражение

Альтшулером и Чухановым предлагается следующая схема механизма реакции C02-j-C = 2CO в виде последовательных стадий: адсорбции С02 на поверхности угля, образования поверхностного комплекса , термического разложения комплекса и распада комплекса при ударе молекул С02 из газовой фазы, протекающего по первому порядку.

Здесь константы скоростей трех стадий реакций обозначены: /q — образования поверхностного окисла, /с2 — десорбции СО, /с3 — десорбции

До 1975 г. считалось, что реакция образования метанола из синтез-газа на оксидных катализаторах протекает через стадию образования поверхностного формиатного комплекса:

Деэмульгаторы способствуют четкому разделению фаз, исключают возможность образования промежуточных эмульсий. Все это значительно облегчает эксплуатацию электрообессоливающих установок. Эффективность обезвоживания и обессоливания определяется правильным выбором деэмульгатора.

При гидрировании 1,2-диметилциклогексена и о-ксилола в присутствии Os- и Ir-катализаторов образуется цис-1,2-диметилциклогексан с высокой степенью стереоспецифичности . При гидрировании 2,3-диметилциклогексена на этих катализаторах образование транс-и'зомера происходит в той же степени, что и на других металлах платиновой группы, в частности на Ru и Rh. При гидрировании м- и n-ксилолов на Os и 1г транс-изомер образуется в значительно меньших количествах, чем на других металлах платиновой группы; однако гидрирование идет менее стереоспецифично, чем в случае о-ксилола. Наблюдаемую стереоспецифичность действия Os- и Ir-катализаторов объясняли большей скоростью образования промежуточных продуктов гидрирования или легкостью их десорбции с поверхности катализатора.

тивные центры содержат несколько поверхностных атомов, что способствует осуществлению механизма сдвига связей . Более подробно взаимосвязь между каталитическими свойствами и структурой активной фазы исследовалась на пленках. Ультратонкие пленки, полученные в условиях высокого вакуума , проявляют большую селективность в реакциях дегидроциклизации и изомеризации , чем более толстые пленки . Повышенную активность ультратонких пленок связывают с увеличением числа угловых атомов Pt. Эти угловые слабокоординированные атомы являются местами адсорбции углеводорода и образования промежуточных циклических соединений, имеющих, по мнению Андерсона и соавт. , ненасыщенную я-ал-лильную структуру.

Райт, с другой стороны, считает, что если бы приведенный выше механизм был верен, то реакция была бы псевдомономолекулярной, в то время как в действительности она является бимолекулярной. Он полагает, что присоединение ацетата ртути к циклогексену в отсутствии метанола происходит очень медленно и если образуется аддукт, то сильволиз его с метанолом протекает очень медленно. Подобная точка зрения оспаривает возможность образования промежуточных продуктов и , потому что в присутствии метанола реакция протекает очень быстро, причем образуется исключительно метоксил ртутный. Совсем недавно Родгмеи и Райт показали, что перед присоединением ацетат ртути вступает в реакцию с метанолом, образуя метоксил-ртутпый ацетат, который присоединяется к двойной связи в неионном механизме. Hg2+R'OH ^ R'OHgOAc+AcOH

С2Н5ССН2С1 образовался в реакции в качестве промежуточного соединения, а не тогда, когда атомы водорода выделяются в результате бимолекулярного процесса . Дальнейшее доказательство в пользу образования промежуточных свободных алкильных радикалов было получено Воганом и Растом. Свободные этильные радикалы, образовавшиеся из тетраэтилсвшща, вызывали парофазное хлорирование парафиновых углеводородов при 130—150° в темноте с полным использованием галоида, т. е. в таких условиях, при которых обычно хлорирование но идет. В отсутствии тетраэтилсвинца реакция совсем не шла; даже в присутствии тетраэтилсвинца она полностью подавлялась кислородом. Свободные радикалы, получаемые из гексафенилэтана или азометана, аналогичным образом катализируют реакцию хлорирования в жидкой и паровой фазах соответственно. В то время как при низких температурах кислород ингибитирует хлорирование, при более высоких температурах ингибити-рующее действие его слабее; это указывает на то, что радикальные или атомные Цйш играют меньшую роль при температурах выше 300°, когда образуются термические бимолекулярные цепи, которые кислород не может подавить .

При осуществлении изомеризации парафиновых углеводородов на промышленных алюмоплатиновых катализаторах, промотированных фтором и хлором, металлцеолитных катализаторах, а также сверхкислотах, особенности кинетики и механизма реакции обусловлены механизмом образования промежуточных соединений.

При низком давлении водорода скорость реакции изомеризации определяется скоростью образования промежуточных ненасыщенных соединений, которые десорбируются в газовую фазу путем вытеснения их с поверхности катализатора водородом. Таким образом, возрастание скорости реакции изомеризации при увеличении парциального давления водорода от нуля до определенной величины связано с явлениями ограничения избыточных концентраций промежуточных ненасыщенных соединений; тем самым водород препятствует образованию из них прочно адсорбированных соединений на поверхности катализатора. С увеличением парциального давления водорода выше определенного промежуточные соединения и водород начинают конкурировать за участки поверхно-4 сти, ответственные за протекание реакции, и дальнейшее увеличение давления водорода приводит к уменьшению скорости реакции.

изомеров октана, образованных при различных температурах и глубинах конверсии. В диметилгексанах преобладают углеводороды с положением одной из метильных групп у второго атома углерода. Изменение содержания отдельных Диметилгексанов с вариацией условий проведения реакции незначительно. Равновесные значения диметилпроизводных не достигаются, это можно объяснить преимущественным крекингом некоторых изомеров по сравнению с другими. При конверсии 2,2,4-триметилпентана последовательно образуются диметилпроизводные, моноразветвленные и и-октан. 2,2,4-Триметилпен-тан более реакционноспособен, однако селективность его превращения в изомерные продукты очень низкая даже при незначительной конверсии и не превышает 10%. Таким образом, по-видимому, крекинг происходит без образования промежуточных соединений. Крекинг ди- и тризамещен-ных октанов препятствует достижению равновесного состава изомеров во фракциях с одинаковой степенью разветвления.

При окислении в газовой фазе возможность выделения промежуточных продуктов ограничена рабочими условиями ; при повышенных температурах, например, скорости образования промежуточных продуктов имеют близкие значения.

Раньше в странах, где не было развитой нефтяной промышленности, этим методом получали большое количество этилена. Ароматические углеводороды гидрируются хуже, что объясняется стабильностью ароматического цикла. Поэтому их следует гидрировать при более высоких температурах и в присутствии высокоактивных катализаторов. Бензол при гидрировании превращается в циклогексан без образования промежуточных продуктов циклогексена или циклогексадиена):

Полученные результаты показывают, что изменение концентрации бу-тенов по высоте слоя цеолитного катализатора происходит по сложным зависимостям. На их характер заметно влияют условия активации катализатора. Кроме того, для начала реакции нужен некоторый индукционный период, связанный обычно с необходимостью образования промежуточных активных комплексов, которые, собственно, и обеспечивают протекание процесса алкилирования . Каждая зона катализатора в известной мере работает как самостоятельный слой. Появление промежуточных активных комплексов по высоте слоя катализатора может происходить неравномерно.

 

Оптимальная концентрация. Оптимальной кратности. Оптимальной технологии. Оптимальное отношение. Оптимальное управление.

 

Главная -> Словарь



Яндекс.Метрика