Главная -> Словарь

Образования сульфидов

При этом не снижается и способность катализатора гидрировать сернистые соединения до образования свободного сероводорода.

стадию образования свободного бенэильного катиона, а лишь

. Уменьшение образования свободного углерода достигается смешением остатка с экстрактом селективной очистки масел, состоящим в основном из ароматических углеводородов.

При экспериментальном изучении реологических свойств газонасыщенных нефтей к приборам и методике исследований предъявляются жесткие требования, вытекающие из особенностей изучаемого объекта. Приборы должны быть герметизированными и выдерживать высокие давления. Методика исследований должна исключать возможность попадания и образования свободного газа, который может появиться в результате разгазирования нефти в процессе заправки вискозиметра или при термостатировании. Так как вискозиметры, предназначенные для дегазированных нефтей и жидкостей, не пригодны для изучения реологических свойств газонасыщенных нефтей, то для этой цели используются. специально разработанные приборы, например вискозиметр высокого давления типа ВВДУ-1, ротационный герметизированный вискозиметр института Гипровостокнефть, капиллярные реометры институтов АзИНХ, УФНИ и др.

образования свободного основания или фенолята натрия.

т. е. с большой тенденцией к образованию комплексного соединения, то уже при небольшой концентрации олефина AIRs присутствовал бы в виде комплексного соединения и скорость образования свободного олефина должна была бы определяться лишь мономолекулярным самопроизвольным разложением этого комплексного соединения

а.кэтироваиный. Этот катализатор позволяет осуществлять процесс синтеза при 250° без агломерации частиц катализатора и образования свободного углерода, но химический состав продуктов в значительной степени изменяется; в продуктах синтеза снижается содержание ал-кенов и возрастает содержание спиртов.

Для синтеза на алюмо-хромовом катализаторе при 30 am вследствие пониженной его активности, по-видимому, требуется температура не ниже 500°. Применение столь высокой температуры возможно благодаря сниженной скорости образования свободного углерода. Выход жидких углеводородов на этом катализаторе незначителен , но получаются почти целиком ароматические углеводороды, состоящие из бензола, толуола, ксилолов и, возможно, мезити-лена. Ароматичность получаемого продукта, вероятно, частично объясняется более высокой температурой синтеза.

Отрицательный ион играет важную роль, подобную роли нуклеофильного реагента в теории Свэна протекания реакций замещения. Необходимость стабилизации путем ассоциирования очевидна из того факта, что энергия, требуемая для образования свободного карбоний-иона из парафинового углеводорода, составляет примерно 250 ккал, что значительно превышает энергию, необходимую для получения их в качестве промежуточных соединений в реакциях . Кроме того, будучи связанными с отрицательно заряженными ионами, карбоний-ионы в реакциях каталитического крекинга существуют главным образом только в переходном состоянии. Они не столь устойчивы и образуются не в столь значительных количествах, как ароматические карбоний-ионы типа 3С + , образование которых наблюдалось в присутствии 100% серной кислоты .

действие. Делл и Стоун также показали, что карбонатный ион СО^ является стабильным в присутствии окиси углерода или кислорода. Из этого следует, что СО^ не может быть промежуточным продуктом в реакции окисления. Таким образом, видно, что механизмы окисления на окиси никеля и закиси меди различны. Было найдено, что С03-комплекс устойчив при температуре 220° С, но разрушается при 350° С. Наконец, интересно, что при взаимодействии СО с окис-ными ионами на поверхности образуется СО^ и освобождается один свободный центр, тогда как С02 взаимодействует без образования свободного центра:

. Уменьшение образования свободного углерода достигается смешением остатка с экстрактом селективной очистки масел, состоящим в основном из ароматических углеводородов.

Применительно к катализаторам гидрообессеривания следует рассматривать равновесие между сульфидами металлов, сероводородом и водородом, поскольку соответствующие сульфиды представляют собой конечный продукт как равновесное состояние катализатора. В соответствии с этим , на основе литературных данных, рассчитаны равновесные реакции восстановления некоторых сульфидов водородом . Из номограмм следует, что в области температур гидрообессеривания 350-420 С, что соответствует значению 1/Г-104 по шкале абсцисс 16—14,4, достаточно в водороде незначительного содержания сероводорода для превращения металлов в сульфиды низшей валентности. С повышением содержания сероводорода в водороде увеличивается вероятность образования сульфидов высшей формы. На практике картина усложняется ввиду существования взаимодействия активных

а также реакция образования сульфидов:

Е. Н. Гурьянова и др. изучили особенности комплексо-образования сульфидов, экстрагированных из дистиллята 150— 325° 86%-ной серной кислотой, с иодом и галогенидами Al, Ga, Sn, Ti. Все сульфиды экстракта дали комплексы состава 1 : 1 с

Основой действия противозадирных присадок следует считать образование при соответствующих условиях квазисмазочных слоев, являющихся продуктами химического взаимодействия металла поверхностей трения с различными реак-ционноспособными функциональными группами в молекуле присадок. Чаще всего эффективность действия противозадирных присадок обеспечивается за счет образования сульфидов и хлоридов металлов и различных соединений фосфора с металлом.

Низкотемпературный катализатор очень чувствителен к -отравлению сернистыми соединениями и галогенами. Условия процесса термодинамически благоприятны для образования сульфидов цинка и меди, но, как показано в работе , механизм отравления связан в первую очередь с образованием сульфида цинка и вызванного этим укрупнением кристаллов меди. Аналогично и действие ионов хлора. Отравление распространяется послойно по ходу газа. В работе отмечено резкое снижение активности катализатора при содержании 0,12% серы в нижней части слоя. Концентрация хлора, достаточная для отравления катализаторов, по данным , ниже уровня, определяемого анализом . Чтобы избежать отравления катализаторов, в верхнюю, первую по ходу конвертируемого газа, часть конверторов загружают поглотители, представляющие собой смесь окиси цинка и активной окиси алюминия. Для защиты от отравления используют также цеолиты .

При гидрировании сераорганических соединений на некоторых катализаторах исключается образование меркаптанов . Отмечены также случаи образования сульфидов из меркаптанов при каталитическом гидрировании над некоторыми катализаторами в присутствии водорода .

Процессы сульфидирования окислов металлов интенсифицируются в присутствии восстановителя, который способствует началу образования сульфидов и повышает их выход. Обычно в качестве восстановителя применяют каменноугольный кокс с содержанием золы 16—17%, размером частиц более 25 мм . Мелкие фракции кокса-восстановителя можно ввести в процесс при агломерации и брикетировании руд.

Процессы сульфидирования окислов металлов интенсифицируются в присутствии восстановителя, который, способствует началу образования сульфидов и повышает их выход. Обычно в качестве восстановителя применяют каменноугольный кокс с содержанием золы 16—17%, размером частиц более 25 мм . Мелкие фракции кокса-восстановителя можно ввести в процесс при агломерации и брикетировании руд.

Процессы сульфидирования окислов металлов интенсифицируются в присутствии восстановителя, который способствует началу образования сульфидов и повышает их выход. Обычно в качестве восстановителя применяют' каменноугольный кокс с содержанием золы 16—17%, размером частиц более 25 мм . Мелкие фракции кокса-восстановителя могут быть использованы при агломерации и брикетировании руд и таким путем введены в процесс.

В зависимости от температурных условий, процесс образования сульфидов железа протекает различно. Если температура в аппарате выше температуры диссоциации сероводорода, т. е. выше 310°, образовачие сульфидов железа происходит при взаимодействии железа с элементарной серой, получившейся в результате разложения сероводорода или других сернистых соединений. Элементарная сер-э может также получиться в результате окисления сероводорода, н тогда образование сернистого железа происходит согласно следующим реакциям:

Следует отметить, что при указанных температурах образуется главным образом сульфид состава FeS. При температурах ниже 310° процесс образования сульфидов железа протекает по-другому.