Главная -> Словарь

Образованием дисульфидов

Такие диаминопроизводные могут далее конденсироваться с формальдегидом с образованием циклических соединений. Названный диазононан в ходе дальнейшей конденсации с формальдегидом замыкается в пиримидино-вое кольцо с образованием 5-нитро-5-метил-1,3-диизопронилгексагидропири-мидина:

Бутадиен и другие 1,3-диены легко присоединяют S0a с образованием циклических сульфонов, из которых они могут регенерироваться нагре-•ванием:

Прежний метод их синтеза состоял во взаимодействии гликолей с фосгеном. Более дешевый и перспективный путь получения алкиленкарбонатов открыт сравнительно недавно. Оказалось, что а-оксиды реагируют с диоксидом углерода с расширением цикла и образованием циклических карбонатов 1,2-гликолей. Реакция катализируется бромидами, имеет нулевой порядок по СО2 и, по-видимому, протекает по такому механизму

При дегидрировании олефинов образуются продукты уплотнения и кокс. Считается, что главным их источником являются ди-1:ны, которые склонны к реакциям конденсации с образованием циклических систем .

Кроме того, при достаточном числе атомов углерода между нит-рильнэши группами может происходить замыкание цикла с образованием циклических аминов, например гексаметиленимина из адипоцинитрила:

Возможна полимеризация ацетклена с образованием циклических соединений :

Итак, в продуктах пиролиза накапливаются диолефины. Эти углеводороды весьма склонны при температурах около 700 °С к уплотнению путем полимеризации и конденсации с алкенами с образованием циклических углеводородов:

Если функциональные группы разделены небольшой углеродной цепочкой, то реакция заканчивается на первой ступени с образованием циклических соединений, лишенных перво начальных функциональных групп, а следовательно, и способности продолжать реакцию. Например, аминокислоты, в которых аминогруппа отделена от карбоксильной тремя или четырьмя углеродными атомами, образуют циклический продукт — лак-там:

Возможна полимеризация ацетилена с образованием циклических соединений :

Согласно Г.Л.Стадникову, сапропели представляют собой продукт полимеризации ненасыщенных жирных кислот с образованием циклических многоосновных кислот, которые декарбоксилируются с образованием сложных углеводородов циклического строения. Эти процессы происходят в анаэробных условиях, под высоким слоем воды;

Диеновые углеводороды в условиях крекинга вступают в реакции диенового синтеза с образованием циклических ненасыщенных углеводородов и аренов, например:

Удаление меркаптанов щелочной промывкой связано с большими трудностями. Кислые свойства меркаптанов уменьшаются при увеличении длины углеродной цепи и вследствие этого высшие меркаптаны вообще с трудом удаляются щелочью. Кроме того, меркаптиды легко гидролизуются. Помимо реакций образования мер-каптидов в присутствии кислорода воздуха происходит окисление меркаптанов с образованием дисульфидов:

Взаимрдействие с окислителями. В мягких условиях происходит окисление меркаптанов с образованием дисульфидов. Естественным окислителем является кислород воздуха, в лабораторных условиях — иод

Кроме того, протекает реакция окисления меркаптанов с образованием дисульфидов в присутствии кислорода воздуха:

Очистка топливных дистиллятов раствором щелочи с усилителями. С увеличением доли переработки сернистых и высокосернистых нефтей стало невозможно получать высококачественные топлива без специальной их очистки от активных серосодержащих соединений, в частности от меркаптанов. Несмотря на то, что глубокого обессеривания легких дистиллятных топлив можно достигнуть только гидроочисткой, за рубежом широко применяют и другие методы демеркаптанизации. Меркаптаны, содержащиеся в нефтяных фракциях, удаляют, переводя их в менее активные соединения — дисульфиды. Одним из наиболее распространенных методов демеркаптанизации является процесс мерокс*, осуществляемый в присутствии катализатора — хелатного соединения металлов. Это соединение в окисленной форме катализирует окисление меркаптанов при обычной температуре с образованием дисульфидов по следующему уравнению:

, По уравнению из первичных алкилгалогенидов можно получать первичные дисульфиды. Хлористая сера S2CI2 взаимодействует с такими соединениями, как тиофен, фенол и нафтол, образуя смесь ди- и полисульфидов. Гриньяровский реактив RMgX вступает в реакцию с хлористой серой с образованием дисульфидов. Избыток серы также образует с гриньяров-ским реактивом некоторое количество дисульфидов. Они образуются и при взаимодействии арил- или алкилсульфоновых или -сульфиновых кислот с различными восстановителями.

Действие серной кислоты на сернистые соединения, содержащиеся в нефтях, чрезвычайно сложно. В зависимости от типа, соединения и концентрации кислоты оно может быть по своему характеру физическим и химическим. Сероводород может непосредственно окисляться серной кислотой с образованием элементарной серы и тиокислот. Меркаптаны реагируют частично с образованием дисульфидов, которые остаются в углеводородной фазе, а частично — с образованием кислотных соединений, растворимых в кислотной фазе . Кроме того, серная кислота, по-видимому, удаляет некоторые сернистые соединения из нефтепродуктов в результате простого растворения.

В мягких условиях меркаптаны склонны к окислению кислородом воздуха с образованием дисульфидов и Pb2. Эти соединения нестойки и могут быть разложены с образованием дисульфидов или три- и полисульфидов.