Главная -> Словарь

Образованием небольших

Антиокислительные присадки , называемые ингибиторами окисления , подавляют окисление масла в начальной его стадии путем взаимодействия с первичными продуктами реакции окисления - перекисями, с образованием неактивных соединений, не способных к продолжению цепной реакции окисления. Многие антиокислительные присадки, снижающие образование кислот, уменьшают коррозию, т.е антиокислительные присадки являются одновременно и антикоррозионными присадками.

Окись азота должна ингмбировать реакцию, быстро удаляя радикалы СН3, С2Н5илиН, с образованием неактивных продуктов. Как было показано в предыдущем разделе, концентрация этил-радикалов должна быть значительно выше, чем концентрация атомов водорода или метил-радикалов, поэтому представляется вероятным, что окись азота преимущественно реагирует с этил-радикалами. Предполагая также, что реакция между этил-радикалами и окисью азота проходит с такой же скоростью, как и реакция между метил-радикалами и окисью азота согласно данным Дур-гэма и Стици , получаем, что при температуре 824° К в присутствии 10% окиси азота реакция

Потеря активности катализатора происходит в результате химического взаимодействия никеля и каталитического яда с образованием неактивных соединений никеля . Достаточно, чтобы в такое взаимодействие вступил не весь никель, содержащийся в катализаторе, а только его активные центры. Так, катализатор, содержавший 15% Ni, был отравлен при 750 °С, когда содержание серы в нем составило всего 0,005%, т. е. когда только 0,069% Ni образовали сульфид. Более активные катализаторы обычно и более чувствительны к отравлению серой. Улучшение качества катализаторов повысило требования к степени очистки сырья от соединений серы.

Окисление в режиме автоокисления идет с образованием свободных радикалов по реакциям вырожденного разветвления цепи, что приводит к росту суммарной скорости окисления ароматических углеводородов . По мере накопления соединении типа фенолов, обладающих способностью реагировать со свободными радикалами с образованием неактивных феноксильных радикалов, скорость окисления ароматических углеводородов постепенно падает и процесс окисления "затухает" .

Таким образом, результаты испытания влияния радикалов R' и R02' на окисление ингибированного масла показали, что при воздействии алкильных радикалов замедлители 1-й и 3-й групп сохраняют свое тормозящее влияние, что подтверждает их способность взаимодействовать с этими радикалами в тот момент, когда они появляются, т. е. в стадии инициирования цепной реакции . Отсюда становится понятным, почему действие замедлителей 1-й группы ограничивается периодом инициирования реакции. Они не в состоянии останавливать процесс в стадии его развития, поскольку не реагируют ни с радикалами R0'2, ведущими цепь, ни с гидроперекисями , обусловливающими ее разветвление.

Окисление в режиме автоокисления идет с образованием свободных радикалов по реакциям вырожденного разветвления цепи, что приводит к росту суммарной скорости окисления ароматических углеводородов . По мере накопления соединений типа фенолов, обладающих способностью реагировать со свободными радикалами с образованием неактивных феноксильных радикалов, скорость окисления ароматических углеводородов постепенно падает и процесс окисления "затухает" .

В некоторой степени антикоррозионным действием обладают моющие присадки, имеющие щелочную реакцию. Они нейтрализуют органические и минеральные кислоты с образованием неактивных солей, задерживаемых фильтрующими устройствами.

Окисление в режиме автоокисления идет с образованием свободных радикалов по реакциям вырожденного разветвления цепи, что приводит к росту суммарной скорости окисления ароматических углеводородов . По мере накопления соединений типа фенолов, обладающих способностью реагировать со свободными радикалами с образованием неактивных феноксильных радикалов, скорость окисления ароматических углеводородов постепенно падает и процесс окисления "затухает" .

распад вторичного кислородо-углеродного комплекса с образованием неактивных молекул окиси углерода и ненасыщенных атомов углерода на его поверхности ; возможен еще распад вторичного комплекса с образованием неустойчивого при высоких температурах соединения — C.j02 ;

В. Хемосорбция воды с образованием неактивных центров протекает несколько медленнее при 150° С.

Для замедления процессов окисления к топливам добавляют антиокислители . Их вводят в топливо в сотых или тысячных долях процента. Антиокислители обрывают цепи окислительных реакций в топливе. Они могут реагировать с углеводородными или перекис-ными активными радикалами, а также гидроперекисями, с образованием неактивных радикалов, неспособных продолжать цепь окислительных реакций. Способствуя переходу активных соединений в устойчивое состояние, они препятствуют развитию цепей и замедляют весь процесс окисления.

этих углеводородов неустойчивы и легко разлагаются с образованием неактивных Продуктов и без помощи ТЭС.

Легкий термический крекинг гудронов сопровождается образованием небольших количеств углеводородных газов. Выходы продуктов дри^атом процессе зависят от условий^ проведения" процесса и от качества исходного гудрона. На заводских установках выход бензина составляет обычно 8—14% вес., а выход газа от 4 до 6% вес. на перерабатываемый гудрон. Выход жидкого котельного топлива, имеющего вязкость, примерно в два раза меньшую вязкости исходного гудрона, равен приблизительно 80% вес. Снижение вязкости объясняется разложением высоко-

Циклопентан. Циклопентан подвергается гидрогенолизу в пентан над платиной при 300° в присутствии водорода с образованием небольших количеств побочного продукта . В присутствии двуокиси углерода циклопентановое кольцо не разрушается. Относительная легкость, с какой циклопентан подвергается гидрогенолизу, не может быть

При конверсии нефтезаводских газов и бензинов возникает опасность отложения углерода на катализаторе. Для конверсии бензинов фирмой ICI разработан катализатор 46-1 с щелочными добавками . В этом катализаторе калий химически связывается с алюмосиликатами, образуя комплексные соединения, например KA1S10'4. В условиях процесса паровой конверсии под действием водяного пара и двуокиси углерода эти соединения медленно разлагаются с образованием небольших количеств карбоната калия. Карбонат калия предотвращает образование углерода, однако он

Гидролиз карбамида в воде сопровождается также образованием небольших количеств биурета

Следует отметить, что описанные превращения алкилфураиов характерны именно для кристаллических алюмосиликатов . В то же время на аморфном алюмосиликате при температурах 200—300°С сильван не претерпевал никаких превращений, а при 350—400°С протекал слабый крекинг сильвана с образованием небольших количеств жидких и газообразных продуктов.

Механизм роста углеродных волокон через образование промежуточных карбидов можно представить в следующем виде. Реагирующее углеводородное сырье при контакте с поверхностью катализатора разлагается на углерод и водород с последующим образованием небольших кристаллов карбида железа Ре2Сз, которые образуются при эпитаксиальной кристаллизации углерода. Полученные небольшие кристаллы Ре2Сз равномерно распределены по каталитически активной поверхности металла. На определенной стадии развития небольшие кристаллы Ре2С3 уносятся углеродом с металлической подложки. Причем этот углерод образуется при каталитическом разложении углеводородного сырья и на поверхности небольших кристаллов карбида железа Ре2С,.

Реагирующее углеводородное сырье при контакте с поверхностью катализатора разлагается на углерод п водород с последующим образованием небольших кристаллов карбида железа РезСз, которые образуются при эннтаксналыюп кристаллизации углерода. Полученные небольшие кристаллы РегСз равномерно распределены по каталитически активной поверхности металла. На определенной стадии развития небольшие кристаллы РезСз уносятся углеродом с металлической подложки. Причем этот углерод образуется при каталитическом разложении углеводородного сырья и па поверхности небольших кристаллов карбида железа РеаСз.

Чистая окись этилена не является проводником электрического тока, но, растворяя соли , образует токопроводящие растворы2, Некоторые исследователи14 считают, что водные растворы окиси этилена не проводят14 электрический ток. По другим данным2, водные растворы окиси этилена являются слабыми проводниками тока, хотя авторы2 объясняют электропроводность этих растворов вторичными причинами, в частности образованием небольших количеств гликолевой кислоты.

Окись этилена над окисью алюминия при 200—250 СС в основном изомеризуется27' 28 в ацетальдегид с образованием небольших количеств воды и этилена. Кроме того, в этих условиях образуются29 также диоксан и циклический этиленацеталь ацетальдегида:

Получение фтористого бора многими способами сопровождается образованием небольших количеств побочных продуктов , которые содержатся в нем как примеси. При использовании фтористого бора в качестве катализатора в лабораторных условиях в большинстве случаев нет надобности отделять указанные примеси, так как они не влияют отрицательно на каталитическую активность фтористого бора. Напротив, присутствующий в BF3 фтористый водород во многих реакциях служит хорошим промотором. Поэтому образующийся газообразный фтористый бор пропускают прямо, без предварительной очистки, в реакционную смесь.

Распад боковых групп. До сих пор мы рассматривали полимеры, распад которых происходит через разрыв связей остова или главных связей цепи. Другая группа полимеров реагирует с разрывом связей у боковых групп с образованием небольших молекул и углистого остатка . Выше было отмечено, что такая реакция происходит в случае полимеров тетрафторэтилена. Имеются и другие простые системы, которые разлагаются таким образом; сюда относятся полимеры хлористого винила, хлористого винилидена и винилацетата. В случае поливинил хлорида и поливинилиденхлорида после удаления начальной молекулы НС1 в цепи остаются двойная связь и атомы хлора, находящиеся в аллильном положении по отношению к ней. Такие атомы хлора примерно в 102 раза чувствительнее к атаке. Отсюда заключаем, что последующие молекулы НС1 легко отщепляются от атомов углерода, примыкающих к двойным связям. Это при-

Механизм каталитического крекинга парафинов. Первичным актом при крекинге парафинов является образование карбокатиона. Сразу же после появления первого иона начинается разрыв углерод-углеродных связей с образованием небольших карбокатионов и газообразных олефинов. Крекинг протекает с разрывом связи углерод-углерод, находящейся в р-положении по отношению к атому, несущему положительный заряд. При этом образуются а-олефины: