Главная -> Словарь

Образованием преимущественно

деие протекают сульфирование , азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Mo, Mo и Мэ, которые под действием активированного водорода подвер — га отсядесульфированию , деазотированнию и вое — ст шовлению:

Исследовано гидродеалкилирование толуола в присутствии металлов, отложенных на полиамидах. Исследована активность и селективность Pt, Rh и Pd , нанесенных на -поли-п-фенилентерефталамид, при 140—400 "С. Показано, что катализаторы, полученные нанесением соединений металлов на этот полиамид, имеют низкую гидрирующую активность, в то же время реакция гидродеалкилирования протекает на них при более низких температурах, чем на катализаторах, где в качестве носителей применяются А12Оз или активированный уголь. Был сделан вывод, что гидрирующая активность и селективность металлов, отложенных на полиамидах, обусловлена влиянием носителя и образованием поверхностных активных комплексов. Предполагают, что в этих комплексах атомы переходного металла с валентностью больше нуля координационно связаны с амндной группой полимерной цепи.

Коррозионную активность моторного топлива можно снизить применением соответствующих присадок — ингибиторов. К противокоррозионным присадкам относятся вещества, химически взаимодействующие с металлом , или полярные органические соединения, адсорбируемые на поверхности металла. Присадки могут действовать и в объеме топлива, нейтрализуя кислотные агрессивные продукты, содержащиеся в топливе или образующиеся во время его горения. К присадкам последнего типа относятся, например, мыла высших карбоновых кислот и другие их производные. При этом присадка может быть и многокомпонентной. Так, нейтрализующее действие оказывает продукт взаимодействия олеиновой кислоты и полигликоля следующего "состава :

4) перегруппировка атомов с образованием поверхностных комплексов продукт-катализатор;

Прокаленный активный оксид алюминия содержит в зависимости от температуры прокаливания и давления паров воды от нескольких и паровой конверсии углеводородов , можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах протекают также многостадийно через хемосорбцию ре-актантов на активных центрах как кобальта , так и молибдена. При этом на кобальте осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молибдене протекают сульфирование , азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Mo, Mo и Мо, которые под действием активированного водорода подвергаются десуль-фированию , деазотированию и восстановлению:

Активность силикагеля и фосфатных катализаторов при па фазном гидролизе ароматических хлорпроизводных обусловле вероятно, кислотностью катализаторов 1 Л. X. Фрейд/ с сотрудниками предполагают механизм гидролиза промежуточным образованием поверхностных фенолятов катали тора.

По аналогии с механизмами реакций, осуществляемых в процессах каталитического риформинга на платине и паровой конверсии углеводородов, можно предположить, что реакции гидрогенолиза гетеро-атомных углеводородов на АКМ и АНМ катализаторах протекают также многостадийно через хемосорбцию реактантов на активных центрах как кобальта , так и молибдена. При этом на кобальте осуществляются активация Н2 и спилловер атомарного активного водорода, а на молибдене протекают сульфирование , азотирование и окисление с образованием поверхностных соединений Mo, Mo и Мо, которые под действием активированного водорода подвергаются десульфированию , деазотирова-нию и восстановлению:

ницаемого слоя полимера, чем слой, образующийся при меньшем давлении. Джонсон и Кригер (((92 1, пользуясь методом радиоактивных индикаторов, тщательно исследовали адсорбцию ацетилена на катализаторе и образование двуокиси углерода как функцию времени. При температуре 125° С протекает только адсорбция. При температуре 149° С и выше первая порция ацетилена в системе адсорбируется без окисления. Окисление быстро начинается при некоторой критической поверхностной концентрации ацетилена, сопровождаясь образованием двуокиси углерода и выделением тепла в слое катализатора. Степень сорбции, требуемая для начала окисления, уменьшается с повышением температуры. После начала окисления активность постепенно уменьшается вследствие медленного разложения нитрата серебра. Изучение рентгенограмм катализаторов, подвергнутых воздействию ацетилена, указывает на присутствие соединения типа Ag2C2-AgNOs. Это дает возможность предположить, что окисление протекает по бимолекулярному типу с образованием поверхностных комплексов ацетиленида.

Поскольку NiO практически не адсорбирует -NH3 при температурах выше 50°С, перераспределение центров адсорбции в алюмоникелевых катализаторах по сравнению с А1203, по-видимому, связано с образованием поверхностных алюмоникелевых оксидных соединений.

Полученные данные показывают, что по аналогии с толуолом при взаимодействии ксилолов и метанола в присутствии указанных катализаторов метилирование осуществляется в боковую цепь с образованием преимущественно соответствующих этил- и винилтолуолов. Во всех

При комнатной температуре ни крепкая, ни дымящая азотная кислота не действует на парафины, содержащие первичные и четвертичные атомы углерода; в то же время парафины со вторичными и третичными углеродными атомами легко и даже бурно реагируют с азотной кислотой с образованием преимущественно продуктов окисления. Нафтены также реагируют и с крепкой, и с дымящей азотной кислотой, и при одинаковых условиях они окисляются легче, чем парафины. Особенно энергично взаимодействует азотная кислота с гомологами циклопентана — наблюдается бурное вскипание жидкости и выделение окислов азота. С гомологами циклогексана реакция протекает спокойнее, и наряду с продуктами распада и нитрования в реакционной смеси обнаруживаются ароматические полинитро-соединения; это указывает на одновременное протекание реакции дегидрогенизации шестичленных пафтенов.

Реакция алкмлирования протекает селективно с образованием преимущественно моноалкилнрованных фенолов. Отсутствуют по-бочнь е реакции полимеризации и деполимеризации.

В условиях каталитического риформинга протекает изомеризация нормальных парафинов с образованием преимущественно малоразветвленных изоалканов; поэтому эта реакция играет незначительную роль в повышении октанового числа катализатора.

Однако эти углеводороды, и притом в одних условиях лишь первый, а в других только второй, могут быть получены диме-ризацией этилена в момент его образования из ацетилена и водорода. Эта димеризация осуществляется так называемой реакцией гидрополимеризации ацетилена. Указанная реакция была открыта Л. И. Анцус и А. Д. Петровым . Было показано, что из ацетилено-водородных смесей над контактом Ni + ZnCl2 под давлением 25 атм. и при чрезвычайно низкой температуре — всего 35° идет гидрополимеризация ацетилена с образованием преимущественно разветвленных олефинов. Для гидрополимеризации ацетилена, после того как была установлена возможность прерывать ее на стадии образования главным образом димеров, и после обнаружения того, что в этом случае фракция димеров состоит почти из чистого изобутилена, был предложен механизм реакции, представленный нижеследующей схемой:

Таким образом, проведенные исследования показывают, что в процессе висбрекинга с выносной реакционной камерой с восходящим потоком протекание в паровой фазе реакций присоединения, с образованием преимущественно средних и тяжелых дистиллятных продуктов, обеспечивает максимальную, по сравнению с другими вариантами реализации , селективную конверсию.

В месте вдувания воздуха, именуемом фурменной зоной, раскаленный кокс реагирует с дутьем при температуре около 1800 °С с образованием преимущественно окиси углерода. Горячий газ из фурменной зоны поднимается вверх, проходит зону плавления и взаимодействует с опускающимися вместе с-шихтой окислами железа. Сначала он восстанавливает Fe2O3 до Fe3O4, затем до FeO и, наконец, до металлического железа. За счет выделяющегося тепла обжигается известняк СаСО3, образуя СаО, обожженную известь и СО2. В верхней части доменной печи железная руда, известняк и кокс высушиваются и подогреваются.

Существенное углубление переработки мазута и получение малозольного малосернистого котельного топлива или сырья для коксования могут быть достигнуты на находящейся в стадии разработки комбинированной установке КТ-3 , включающей дополнительно блок термодеасфальтизации гудрона. Предварительная термодеасфаль-тизация гудрона позволяет снизить содержание металлов и ас-фальтенов с одновременным термическим разложением части углеводородов и образованием преимущественно фракций, выкипающих в пределах температур кипения дизельного топлива и вакуумного дистиллята. Последующая гидроочистка термодеас-фальтизата обеспечивает получение малосернистого сырья для коксования; выход термодеасфальтизата составляет 23 %

Для полимеризации этилена серная кислота в качестве катализатора не подходит. Наоборот, пропей полимеризуется 90—92%-пой сорной кислотой у/кс при 20—30° с образованием преимущественно 4-метилпентена .

тилбутену-1 и З-метилбутену-1 с образованием преимущественно метилпен-таналей:

Л. Г. Гурвич впервые обнаружил, что диены и алкены под действием пористых веществ способны полимеризоваться с образованием преимущественно димеров. Это явление используется, например, при парофазной очистке крекинг-бензина отбеливающими землями.