|
Главная -> Словарь
Образованием производных
По поведению при хлорировании замещением низкомолекулярные олефины можно разделить на две группы. К первой группе относятся оле-фины с прямой цепью, как этилен, пропен, к-бутен и к-пентен, реагирующие с хлором при окружающей температуре только с образованием продуктов присоединения. Вторая группа включает в себя углеводороды, которые при равных условиях реагируют исключительно путем замещения с сохранением двойной связи в молекуле вновь образовавшегося хлорпроизводного. К ним относятся олефины, у которых двойная связь находится в боковой цепи, как, например, изобутен, триметилэтилен.
Правда, для «-гептана чистая реакция изомеризации протекает в очень малой степени; в первую очередь наблюдается крекинг с образованием продуктов меньшего молекулярного веса . При изомеризации н-пен-тана получают уже значительно лучшие выходы, тогда как я-бутан может быть переведен в изобутан практически без потерь при крекинге.
Трение металлов в топливе сопровождается образованием продуктов износа, окислением и расщеплением молекул топлива. Есла в объеме топлива немного поработает подшипник качения или скольжения, то первоначальные свойства его существенно изменятся^
Основные отличия гидрокрекинга от каталитического крекинга заключаются в том, что общая конверсия парафинов выше в первом процессе, чем во втором. Это обусловлено легкостью образования алкенов на гидро — дегидрирующих центрах катализаторов гидрокрекинга. В результате наиболее медленная и энергоемкая стадия цепного механизма — инициирование цепи — при гидрок — р
Недавно удалось простым способом конденсировать ацетон с аммиаком с образованием производных тетрагидропирим-идина — новое убедительное доказательство исключительной реакционной способности ацетона .
Показано, что толуол алкилируется легче бензола, а пропилен и бу-тилены — быстрее, чем амилены. Максимальные выходы алкилароматических углеводородов могут быть достигнуты за счет повышения давления или увеличения расхода катализатора. Параллельно с алкилирошшием интенсивно протекает крекинг боковых цепей алкилароматических углеводородов с образованием производных бензола и толуола, выкипающих в широком интервале температур.
Нафтеновые углеводороды при каталитическом риформинге также подвергаются изомеризации, дегидрированию до ароматических углеводородов и гидрокрекингу. Шестичленные наф-тены изомеризуются в пятичленные. Однако в основном наблюдается дегидрирование нафтенов с образованием бензола и его гомологов. Бициклические шестичленные циклоалканы также легко дегидрируются с образованием производных нафталина. Гидрокрекинг шестичленных циклоалканов происходит в незначительной степени. Скорость дегидрирования шестичленных циклоалканов значительно выше скорости изомеризации в пятичленные и гидрокрекинга. Поэтому они практически на 100% превращаются в ароматические углеводороды. Пятичленные замещенные циклоалканы в условиях риформинга вступают в реакции изомеризации по изменению положения заместителей в кольце, дегидроизомеризации с образованием бензола и его гомологов и гидрокрекинга с раскрытием кольца и образованием н-гексана. Скорость реакции дегидроизомеризации метилциклопентанов выше, чем изомеризации и гидрокрекинга. Поэтому выход бензола при риформинге метилциклопентана достигает 60+70%.
Меркаптогруппа в триазине подвергается окислению, которое протекает различно в зависимости от условий реакции. При осторожном окислении две молекулы меркаптотриазина соединяются атомами серы с образованием дисульфида, при энергичном окислении двухвалентная сера меркаптогруппы переходит в шестивалентную с образованием производных серной кислоты. Таким образом при окислении меркаптотриазина элементарным иодом был получен дисульфид , который может быть восстановлен до исходного 6-меркапто-4-фенил-1,2,4-триазина. При действии перекиси водорода в щелочной среде была получена 4-фенил-1,2,4-триазин-6-сульфокислота .
Высокомолекулярные производные бензола менее стабильны и конденсируются с образованием производных* нафталина и других полициклических углеводородов. Как было указано выше, при деал-
Разрыва одного цикла нафталина и его производных с образованием производных бензола не происходит в сколько-нибудь значительной степени даже при таких высоких температурах, как 600 — 700° С. При этих температурах и давлениях от 1 до 14 am Эглофф разлагал дестиллат, содержайший преимущественно производные нафталина. Выходы бензола и толуола были от 1,4 до 5% по отношению к исходному дестиллату. Видимо, при более мягких условиях промышленного крекинга производные бензола совершенно не образуются из производных нафталина.
. Антрацен при 400° С и 120 am начального давления водорода дает различные гидрогенизованные производные от тетрагидроантра-цена до пергидроантрацена . При этой температуре гидрогенизованные антрацены сравнительно стабильны и гидрогенизация является основной реакцией, как это было показано Спилькер и Церба. При 480° С и таком же давлении водорода образуются низкокипящие продукты. Механизм деструктивной гидрогенизации аналогичен механизму предыдущих реакций. Образовавшийся тетрагидроантрацен расщепляется с образованием производных нафталина, которые затем частично гидрогенизуются с образованием производных тетра-лина. Последние расщепляются таким же образом, давая производные бензола.
При ацетилировании алкилзамещенных 0-хинолацетатов уксусным ангидридом в присутствии BF3 в случае соединений, у которых в орто-положении к ацетоксигруппе находится атом водорода, например, о-хинол-ацетата, 2,4-диметил-о-хинолацетата, 2,4,6-триметил-о-хинолацетата вновь вступающий атом кислорода ориентируется в мета-положение к группе СО с образованием производных резорцина. С соединениями, у которых в орто-положении к ацетоксигруппе находится алкильный радикал, вновь образующиеся соединения являются производными гидрохинона ). Например, ацетилирование 2-метил-о-хинолацетата приводит к образованию 2,6-диацетокситолуола с выходом 85%.
с образованием производных мочевины на отдельных участках цепи. Этот процесс проводится при механическом перемешивании массы и нагревании.
2.6-Диметилоктан 12 также имеет структуру, благоприятную для циклизации. Вообще говоря, известна способность производных 2.6-диметилоктана, преимущественно кислородных, циклизоваться под влиянием различных реагентов с образованием производных п-ментана. Так, цитронеллаль под влиянием кислот легко переходит в изопулегол,18 гераниол — в тер-пингидрат и в а-терпинеол,19 нерол — также в терпингидрат, и т. д. Эти реакции наряду с другими методами превращения алифатических соединений в циклические будут рассмотрены в главе V. В данном случае 2.6-диметилоктан в присутствии платинированного угля превратился в п-цимол
При работе с гептановыми фракциями бензина выход кокса и газов значительно выше, чем в случае н.-гептана, что авторы вполне правильно объясняют образованием производных цикло-пентадиена за счет пятичленных нафтенов. Органических препаратов. Органических растворителях. Обеспечивающие получение. Органическими перекисями. Органическим растворителям.
Главная -> Словарь
|
|