Главная -> Словарь

Образованием сернистого

Чиапетта и Гюнтср показали, что в присутствии алюмосиликатного никелевого катализатора и водорода нормальные парафины крекируются с образованием разветвленных углеводородов и изомери-зуются. Например, при температуре 348° С, давлении 24,8 am, объемной скорости 1 и отношении водорода к углеводороду 4 из 100 молей нормального октана образуется 11 молей С3Н8, 18 молей изобутана, 12 молей нормального бутана, 10 молей изопентана, 2,5 молей нормального пента-на и 70 молей разветвленных октанов главным образом метилгептанов. Авторы также указывают, что в отсутствие водорода этот же катализатор не вызывает изомеризации, что наблюдалось ими в опытах по превращению я-гсксана в атмосфере азота.

Другие наблюдаемые явления, например, изомеризация с образованием разветвленных цепей, получение ароматических углеводородов и др., вызваны вторичными реакциями, которые связаны с действием катализаторов на олефины . При 500° С парафины от С3 до С18, а также твердый парафин расщепляются в присутствии циркониево-алюмосиликатного катализатора в 5—60 раз быстрее, чем без катализатора при той же температуре. Хотя пропан, н-бутан и изобутан крекируются над катализатором несколько быстрее, чем термически, влияние катализатора проявляется достаточно сильно лишь в том случае, когда сырьем служат парафины Св и выше.

Пентены изомеризуются с образованием разветвленных цепей легче, чем бутены. Эта реакция обычно не идет так быстро, как реакции, сопряженные с перемещением двойных связей. В случае пентенов она идет достаточно быстро с образованием рановес-

• содержащих от 5 до 11 углеродных атомов в молекуле: изомеризация нормальных и малоразветвленных парафинов в сильноразветвленные; дегидрогенизация парафинов в олефины; изомеризация олефинов с перемещением двойной связи к центру молекулы и с увеличением разветвленное™; циклизация парафинов и олефииов в ароматические углеводороды; гидрирование сильноразветвленных молекул олефинов в соответствующие парафины; изомеризация циклопарафинов с 4-, 5- и 7-членными кольцами и циклопарафины с и циклические парафины при реакции с донором

• алкилирование изобутана олефинами с образованием разветвленных парафинов;

Изомеризация парафинов протекает по карбкатионному механизму с образованием разветвленных изомеров, наиболее термодинамически стабильных в условиях риформинга.

При последней реакции удаляются метальные группы из циклопарафиновых колец и эти кольца устраняются с образованием разветвленных парафинов, главным образом — изобутана. Найдено, что превращение антрацена в бензол происходит ступенчато через образование гидроантраценов и нафталинов. Многое из того, что описано в этом разделе, сделано Кадером с сотр. , которые вели исследование в автоклаве при 475 °С и 6,9—-13,8 МПа, используя в качестве крекирующего компонента CoS, MoS2, NiS и WS2, физически смешанных с алюмосиликатом.

Одним из существенных недостатков резиновых изделий является понижение их эластичности и возрастание хрупкости при эксплуатации и хранении, что обусловлено процессом старения резины. Старение происходит в результате окисления каучука— присоединения кислорода с последующим распадом макромолекул и одновременным образованием разветвленных структур .

Сера сгорает с образованием сернистого газа

При окислении З-метилбутанола-2 получается в качестве побочного продукта 3-ме--тилбутанон-2.

Для выделения кислоты кислые отбросы необходимо подвергнуть -кипячению с водой, сопровождающемуся растворением сулъфокислот, солей азотистых оснований и смолообразных продуктов. Эти продукты, сообщающие кислоте темное окрашивание, при концентрации окисляются ею с образованием сернистого ангидрида.

Вред серы, содержащейся в окисленной форме, отрицается Ха-ричковым. но исследования Грефе экспериментально показали ошибочность такого взгляда. При сгорании керосина, содержащего окисленную серу, происходит образование значительного нагара. Часть такой сульфатной серы восстанавливается раскаленными углистыми частицами фитиля до производных сероводорода, сгорающих затем с образованием сернистого газа. О зольными веществами светильни сульфаты образуют шлаки, засоряющие ее поры.

При малом количестве серы, добавляемой к бензину, эти сернистые соединения распадаются с образованием сернистого свинца и дисульфидов:

но и параллельного, а также последовательно-параллельного :

Особенности термодеструкции сернокислотных отходов и их смесей с нефтепродуктами определяются присутствием в них серной кислоты, воды, сульфокислот, карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, других продуктов взаимодействия серной кислоты с органическими соединениями. Они заключаются прежде всего в низкой термической стабильности органической массы кислых гудронов и в каталитической и химической активности серной кислоты в органической среде. Нагрев до 200...350°С сопровождается интенсивной деструкцией кислых гудронов с образованием сернистого ангидрида, сероводорода, серы, диоксида углерода, воды, углево-

Очистка нефтепродуктов. Органические кислоты, сероводород и меркаптаны извлекают из нефтепродуктов щелочной очисткой. Эти вещества реагируют со щелочью, образуют соли, растворимые в воде и легко удаляющиеся с ней. При щелочной очистке из-за гидролиза невозможно достигнуть полного удаления меркаптанов и органических кислот. Чем больше молекулярная масса органических кислот или меркаптанов, тем труднее они извлекаются из топлива. При щелочной очистке из нефтяного топлива можно извлечь 97,1 % этилмеркаптанов и только 33 % изоамилмеркап-танов. При сернокислотной очистке удаляются частично сернистые соединения, органические кислоты и асфальто-смолистые вещества. Сернистые соединения или непосредственно растворяются в серной кислоте, или образуют в ней растворимые соединения. Сероводород окисляется серной кислотой до серы с образованием сернистого ангидрида и воды. Меркаптаны с серной кислотой образуют дисульфиды, сернистый ангидрид и воду. Тиофен и его гомологи образуют хорошо растворимую в серной кислоте тиофен-сульфо'кислоту. Сульфиды, дисульфиды и тиофаны не реагируют с серной кислотой, но растворяются в ней и поэтому частично извлекаются из нефтепродуктов при сернокислотной очистке.

Значительно сложнее обстоит дело с серой. Количество серы, содержащейся в топливе и способной сгорать в топке с образованием сернистого газа и выделением небольшого количества тепла, сравнительно невелико. Однако наличие горючей серы в топливе в ряде случаев осложняет его использование вследствие большой вредности образующегося -сернистого газа, корродирующего металл и загрязняющего воздушный бассейн городов.

При рассмотрении влияния серы на теплотворную способность и другие качественные характеристики топлива все время делалась оговорка о том, что речь идет о горючей сере, взаимодействующей в топках с воздухом с образованием сернистого газа. Дело в том, что кроме горючей серы, в топливе может содержаться сера, входящая в состав негорючей минеральной массы. Эту часть серы можно рассматривать просто как 'балласт топлива, переходящий при его сжигании в золу.

В процессе Дефайн протекают также и побочные реакции сульфидирования катализатора. Сера является дополнительной переменной для регулирования превращения и избирательности процесса. Она образует на катализаторе сернистый никель NiS . Поэтому в сырье вводят определенное количество серы в виде серосодержащего соединения, например, диметилдисульфида , который в присутствии водорода и никеля при высоких температурах разлагается с образованием сернистого никеля и сероводорода. С увеличением подачи серы увеличивается равновесный уровень образования активных реакционных центров, и это способствует замедлению реакций превращения моноолефинов в н-парафины по сравнению с реакциями превращения диолефинов в моноолефины.