Главная -> Словарь

Образованием смолистых

вание полированной поверхности образцов трубных сталей указанными рабочими средами не вызывало потемнения фотобумаги, наблюдаемое при аналогичном тестировании по методу Баумана. Это свидетельствовало о невозможности протекания реакции растворения сульфидных включений с образованием сероводорода в реальных средах, образующихся у катодно-защищенных поверхностей, и его последующего взаимодействия с галогенидами серебра по реакции

При сульфохлорировании неочищенных нефтяных поганов протекает заметное хлорирование в углеродной цепи. Но и после очистки нефтяных погонов, например гидрированием под высоким давлением, продукты сульфохлорирован'ия могут быть использованы только для немногих специальных целей, так как по составу о«и очень неоднородны и содержат значительное количество хлора в углеродной цепи. Хотя при каталитическом гидрировании над сульфидными катализаторами ' азотистые соединения разлагаются с образованием аммиака, а сернистые соединения с образованием сероводорода и наиболее вредные вещества, вызывающие обрыв цепной реакции, таким образом удаляются, тем не менее реакция сульфохлорирования 'протекает более вяло, чем для когазина, очищенного гидрированием.

В последнее время для более полного удаления из топлива сернистых соединений применяют каталитическую гидроочистку. Этот процесс проводится в среде водорода под давлением 10—70 am и температуре 390—420° С в присутствии алюмо-кобальт-молибдено-вого катализатора. В этих условиях происходит гидрирование сернистых соединений с образованием сероводорода, а также кислород-и азотсодержащих соединений. Гидроочистка является наиболее перспективным методом глубокой очистки авиационных топлив.

при нагревании свыше 130— 160 °С с образованием сероводорода и меркаптанов;

Гидрогенолиз серо-, азот- и кислородсодержащих соединений протекает по механизму аналогично.как в процессах гидроочистки, и завершается образованием сероводорода, аммиака, воды и соответствующего углеводорода.

В процессе изомеризации на катализаторе ИП-62 наряду с превращениями н-парафиновых углеводородов в изопарафиновые происходят реакции глубокого гидрообессеривания исходного сырья с образованием сероводорода, удаляемого из сферы реакции, - это позволяет получать изопарафиновые углеводороды с содержанием сернистых соединений не более 1 • 10~4%.

Хлористый алюминий образует с меркаптанами соединения, разлагающиеся при нагревании с образованием сероводорода.

Органические остатки подвергаются разлагающему действию анаэробных бактерий. В первую очередь разрушаются белковые вещества с образованием сероводорода и аммиака и других продуктов глубокого распада белковой частицы и распада каких-то устойчивых азотистых соединений. Получается, по словам акад. В. Л. Омелянского, как бы «выгнивший», или, как его неудачно называет Г. Потонье, «минерализованный» сапропель, который не изменяется очень долго даже при свободном доступе воздуха. Во вторую очередь подвергается распадению клетчатка, или целлюлоза, и лигнин и другие органические соединения с высоким содержанием кислорода. Роль анаэробных бактерий состоит в извлечении кислорода и в образовании устойчивых соединений. Первая стадия бактериального разложения заканчивается образованием жиров и других устойчивых соединений. Этим вообще заканчивается стадия биохимических процессов, и органическое вещество обращается в тот кероген, о котором мы уже говорили. По мнению других исследователей, роль анаэробных бактерий на этом не заканчивается. Мэррэй Стюарт и другие английские геологи считают, что бактериальное разложение совершается до конца, до превращения органического вещества в нефть. Жиры, разложенные в жирные кислоты, а эти

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К первой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и меркаптанов. В третью группу сернистых соединений входят термически стабильные циклические соединения — тиофавгы и тиофены.

По результатам исследований разработана технология и спроектирована опытно-промышленная установка на Оренбургском ГПЗ. При работе на одном реакторе процесс позволяет полностью удалить тиолы из газов регенерации цеолитов, а сероводород окислить на 70-90%. Варьированием режима не удается в одну ступень достичь полной конверсии сероводорода в смеси с тиолами, что, по-видимому, объясняется вторичной реакцией взаимодействия тиолов с парами серы с образованием сероводорода. Топливный газ, соответствующий требованиям по содержанию сероводорода и тиолов для бытового потребления, может быть получен при двухступенчатом ведении процесса окислительного обессеривания.

Как видно из представленных результатов, температурные области эффективного действия катализаторов для выбранных реакций достаточно разнесены. В температурном диапазоне 220-260°С, где достигается выход серы близкий к 100%, реакция окисления пропана протекает с незначительной скоростью. Негативное воздействие паров воды на параметры целевого процесса отмечалось ранее. Селективность процесса существенно падает при введении воды в количестве 60 об.% при одновременном увеличении суммарной конверсии исходного сероводорода. Интересным представляется полученный результат, показывающий, что при высоких значениях объемной скорости удается достичь высоких показателей реакции прямого окисления сероводорода даже при высоком содержании паров воды в газовой фазе . Таким образом, при малом времени контакта реакция прямого окисления сероводорода протекает с заметно более высокой скоростью, чем обратный процесс взаимодействия паров воды с серой в газовой фазе с образованием сероводорода и диоксида серы.

Углеводороды, входящие в состав топлива, при длительном хранении под действием кислорода воздуха, металлов, света, тепла и других факторов способны окисляться с образованием смолистых веществ, жидких и твердых осадков. Они могут образоваться в таком количестве, что применение топлива станет невозможным.

Существенное влияние на окисляемость бензинов и дизельных топлив с образованием смолистых продуктов оказывают сернистые соединения.

В практике нефтеочистки ранее наблюдались большие потери с образованием смолистых осадков при обработке дистиллятов смазочных масел концентрированной серной кислотой. Потери значительно снижались, если обрабатывались масляные дистилляты, полученные при перегонке1 лод высоким вакуумом, когда крекинг незначителен или вовсе отсутствует. Хотя нельзя сказать, что причины образования смолистых осадков при действии концентрированной серной кислоты на вышекипящие нефтяные дистилляты стали вполне понятны, несомненно, однако, что этот суммарный результат включает реакции серной кислоты с непредельными углеводородами, незначительное сульфирование углеводородов, содержащих в молекуле ароматические кольца, реакцию или растворение сернистых соединений, нафтеновых кислот, азотистых оснований и, возможно, других загрязнений.

Фенолы в бензинах могут оказывать двоякое действие на эксплуатационные свойства. Некоторые из них улучшают свойства топлив, так как являются ингибиторами окисления, однако фенолы; способны окисляться с образованием смолистых, сильно окрашенных соединений. В целом, фенолы в бензинах следует признать нежелательными составляющими и удаление их при щелочной промывке бензиновых компонентов способствует улучшению качества товарных автомобильных бензинов.

При хранении и транспортировке бензина температура его обычно невысока, поэтому окисление углеводородов и образование пере-кисных соединений происходит весьма медленно. Перекисные соединения в таких условиях не накапливаются, а подвергаются дальнейшему окислению с образованием смолистых веществ.

Автомобильные бензины до использования прихр-ч дится транспортировать и хранить иногда в течение длительного времени. В этот период наиболее нестабильные соединения, входящие в их состав, под действием кислорода воздуха претерпевают химические изменения е образованием смолистых веществ сложного состава . Способность бензинов противостоять химическим изме- -нениям при хранении, транспортировке и применении называют химической стабильностью. ^ Химическая стабильность товарных автомобильных бензинов зависит от состава и строения содержащихся углеводородов, от количества и характера неуглеводородных примесей, а также от эффектив