Главная -> Словарь

Образованием соответствующего

. В теории электролитической диссо -циации Аррениусом дано следующее опреление: кислота и основа — ние - вещества, диссоциирующиеся в водном растворе с образованием соответственно ионов Н+ и ОН". Эта теория хотя и полностью подтвердилась, но она является частным случаем более общей теории кислот и оснований. По теории кислот и оснований Франклина, получившей название теории сольвосистем. кислотой и основанием являются вещества, дающие в растворе соответственно те положительные или отрицательные ионы, которые образуются при собственной диссоциации растворителя. Согласно этой теории, и вода, и аммиак, и фтороводород являются кислотами, поскольку:

На схеме а показано присоединение хемосорбирован-ного атома дейтерия к комплексу снизу. На схеме б физически адсорбированная и частично деформированная молекула дейтерия атакует комплекс сверху. В результате атаки один атом дейтерия присоединяется к комплексу, а другой переходит в хемосорбирован-ное состояние. После присоединения дейтерия или водорода к я-аллильному комплексу и после десорбции 1,2-диметилциклопентана в нем восстанавливается sp3-гибридизация атомов углерода с образованием соответственно цис- или транс- 1,2-диметилциклопентана . Полагают , что в этом механизме наиболее медленной является первая стадия—диссоциативная хемосорбция исходного углеводорода с образованием я-адсорбированного комплекса аллиль'ного типа.

где Qi, Q2,

Циклические сульфиды, например, тиофан, подвергаются разрыву кольца с последующим отщеплением сероводорода и образованием соответствующего углеводорода. Тиофен, бензотиофен и дибензотиофен сначала гидрируются до производных тиофана, которые при

Кедвелледар с сотрудниками внесли в метод Бартлстта и Шней-дера ряд улучшений. Диизопропилкетон, «-пропилхлорид и натрий реагируют с образованием соответствующего карбинола с выходом 36 % _ Этот же карбинол может быть получен с несколько лучшим выходом в реакции Гриньяра между кетоном и w-пропилмагнийхлоридом. Из того же кетона изобутилхлоридом и натрием может быть получен соответствующий карбинол с выходом 14%. Выход 2, 2, 3, 4-тетраметил-пентанола-3, полученный взаимодействием пентаметилацетона, бромистого метила и натрия, составил 42%. Тот же кетон с бромистым этилом и натрием на 44% превращается в ожидаемый карбинол. Это намного превышает результат , полученный при реакции Гриньяра между этим кетоном и этилмагнийбромидом . Следует также отметить, что из этого кетона с изопропилхлоридом и натрием удалось получить 2, 2, 4-триметил-З-изопропилпентанол-3 с выходом 42%, в то время как Барт-летт и Шнейдер приготовили этот спирт из т/эет-бутилхлорида и диизо-пропилкетона с выходом 6%. При реакции гексаметилацетона, к-про-пилхлорида и натрия может быть достигнут 38%-ный выход ожидаемого производного гексанола. Реакция этого же кетона с тирет-бутил-хлоридом неосуществима.

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода . Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород . Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода . Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода . При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода . Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода , а циклических — к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы . При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород .

Пиридиновые производные при реакции с водородом разлагаются, образуя молекулы углеводорода и аммиака . Производные хинолина реагируют, давая молекулы ароматического или нафтенового углеводорода и аммиака. Гидрирование производных пиррола сопровождается раскрытием кольца с образованием соответствующего углеводорода « молекулы аммиака . Взаимодействие индолов с водородом аналогично реакции производных хинолина и ведет к образованию аммиака и ароматического или нафтенового углеводорода . При реакции гидрирования производных карбазола возможно образование наряду с аммиаком ароматического, нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода .

Производные тиофена реагируют с водородом с образованием соответствующего углеводорода и молекулы сероводорода . Производные бензтиофена при реакции с водородом образуют соответствующий алкилбензольный углеводород и сероводород . Кроме того, в зависимости от условий реакции и состава катализатора возможно получение нафтенового углеводорода . Аналогично взаимодействие дибензтиофенов с водородом может вести к образованию ароматического, нафте-но-ароматического или нафтенового углеводорода и сероводорода . При гидрировании нафтобензтиофенов кроме сероводорода возможно образование нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода . Гидрирование алифатических сульфидов ведет к образованию двух углеводородных молекул и молекулы сероводорода , а циклических— к образованию сероводорода и соответствующей углеводородной молекулы . При взаимодействии с водородом меркаптанов и дисульфидов также образуются углеводороды и сероводород .

Пиридиновые производные при реакции с водородом разлагаются, образуя молекулы углеводорода и аммиака . Производные хинолина реагируют, давая молекулы ароматического или нафтенового углеводорода и аммиака. Гидрирование производных пиррола сопровождается раскрытием кольца с образованием соответствующего углеводорода и молекулы аммиака . Взаимодействие индолов с водородом аналогично реакции производных хинолина и ведет к образованию аммиака и ароматического или нафтенового углеводорода . При реакции гидрирования производных карбазола возможно образование наряду с аммиаком ароматического, нафтено-ароматического или нафтенового углеводорода .

которой идет гидролиз с образованием соответствующего галоид-водорода. Реакция изомеризации в присутствии олефинов проходит по цепному карбоний-ионному механизму, приближенно описываемому схемой:

При гидрировании моноциклических ароматических углеводородов на промышленных катализаторах к молекуле одновременно присоединяется шесть атомов водорода с образованием соответствующего производного циклогексана.

Делении , Буго и Мозинго предложили механизм реакции, согласно которому она идет в две ступени: сначала образуется промежуточное никель-органическое соединение, которое затем распадается с образованием соответствующего органического соединения и сульфида никеля.

крекинга при каталитическом крекинге алкилароматических углеводородов алкнльная цепь не распадается, а происходит деалкилиро-вание с образованием соответствующего ароматического ядра и оле-фина. Так, из нормального пропилбензола образуется: при каталитическом крекинге

Процесс алкилирования заключается в присоединении олефина к парафиновому углеводороду с образованием соответствующего углеводорода более высокого молекулярного веса. С точки зрения строения молекулы образовавшийся алкилпарафи-новый или алкилароматический углеводород может рассматриваться как исходный, алкилируемый олефином углеводород, у которого один атом водорода заменен алкильной группой . Однако основная реакция сопровождается рядом побочных, в результате чего образуется более или менее сложная углеводородная смесь.