Главная -> Словарь

Образованием свободных

Согласно , скорость изомеризации изобутана заметно возрастает на грани Pt по сравнению со скоростью превращения н-бутана на той же грани и обоих углеводородов на грани . В работе это увеличение скорости объясняется промежуточным образованием структуры

ное с образованием структуры увеличение вязкости значительно ухудшает прокачиваемость при низких температурах. При температурах от 20* С и ниже сернистый крекинг-мазут прокачивается значительно хуже, чем малосернистый мазут, имеющий одинаковую вязкость с крекинг-мазутом при 50° С .

Считается, что начальная стадия изменения структуры металла и соответствующих электрофизических параметров, которая наблюдается при -30 % усталостной долговечности, обусловлена усталостным разупрочнением стали. При этом происходит перераспределение дислокации в конечном итоге с образованием структуры, для которой характерно существование областей с низкой плотностью дислокации, окруженной областями с высокой плотностью дислокации.

Считается, что начальная стадия изменения структуры металла и соответствующих электрофизических параметров, которая наблюдается при —30 % усталостной долговечности, обусловлена усталостным разупрочнением стали. При этом происходит перераспределение дислокации в конечном итоге с образованием структуры, для которой характерно существование областей с низкой плотностью дислокации, окруженной областями с высокой плотностью дислокации.

еры вступят в контакт между собой с образованием структуры,

На III стадии протекают реакции сополиконденсации в результате взаимодействия свободных радикалов с образованием структуры полукокса и вторичных летучих продуктов. Энергия активации этого процесса составляет для разных углей 40—80 кДж/моль. Эти процессы протекают со значительным выделением теплоты, о чем свидетельствует наличие резкого экзотермического эффекта на термограммах спекающихся углей в области температур их максимальной текучести. В условиях непрерывного подъема температуры одновременно протекают и реакции деструкции жидких и твердых промежуточных продуктов.

Поливинилформаль получают действием формальдегида на поливиниловый спирт в кислой среде, при умеренном нагревании. Соседние гидроксильные группы поливинилового спирта попарно подвергаются ацетализации с образованием структуры циклических формалей:

На рис. 4 показаны основные этапы структурирования при термолизе нефтяных остатков е образованием структуры твердого пека, а также некоторые, наиболее интересные морфологические особенности СО. Так в случае, когда кластеры существуют в двух узких фракциях размеров, существенно отличающихся друг от друга, между витками большой спирали образуются СО меньших размеров. В случае образования кластеров широкого фракционного состава в СО наблюдаются оси кристаллизации высших порядков.

Изучая микрофотографии игольчатого кокса, можно предположить, что центры пор являются центрами симметрии, вокруг которых располагаются плоские диски, выстраивающиеся в колонны. Структура кокса напоминает пучок сигар. Поры, представляющие собой следы пузырьков газа в вязкой среде, вероятно, тесно связаны с образованием структуры игольчатого кокса.

ное с образованием структуры увеличение вязкости значительно ухудшает прокачиваемость при низких температурах. При температурах от 20° С и ниже сернистый крекинг-мазут прокачивается значительно хуже, чем малосернистый мазут, имеющий одинаковую вязкость с крекинг-мазутом при 50° С .

Связанное с образованием структуры увеличение вязкости значительно ухудшает прокачиваемость мазутов при низких температурах. Некоторое представление о влиянии вязкостных свойств мазута на его прокачиваемость могут дать результаты измерений, проведенные на лабораторной прокачивающей установке. Показанные на трафике кривые отвечают мазутам, вязкостные свойства которых приведены в табл. 131. Можно видеть, что при температуре ниже 20° прокачиваемость сернистого крекинг-мазута в 2,0—2,5 раза ниже, чем у равноценного ему по вязкости при 50° мазута . Прокачиваемость маловязкого сернистого мазута при температуре ниже 10° также оказывается меньшей, чем у мазута .

Уже давно было предложено объяснение механизма цепной реакции хлорирования образованием свободных радикалов.

В дальнейшем был синтезирован ряд симметричных поли-арилэтанов и полиарилгидразинов, которые при растворении в различных растворителях также диссоциировали с образованием свободных радикалов.

Распространенной формой участия металлического катализатора в окислении углеводородов является промотирование им разложения гидропероксида с образованием свободных радикалов:

Согласно цепному радикальному механизму, предложенному Райсом, первичный разрыв связи С—С происходит с образованием свободных радикалов. Последние участвуют в таких реакциях, как отщепление атома водорода от углеводорода с образованием другого радикала, термическое разложение радикалов с длинной цепью и рекомбинация радикалов с обрывом цепи. Каждое первичное расщепление связи С—С приводит к разложению нескольких углеводородных молекул, и масштаб такого

Типичный механизм разложения с образованием свободных радикалов может быть представлен следующими реакциями:

При высоких температурах происходит гемолитическое расщепление углерод-углеродной связи в углеводородах с образованием свободных радикалов:

Некоторые вещества, в частности органические перекиси, разлагаются с образованием свободных радикалов при относительно низких температурах. Поскольку свободнорадикальные реакции углеводородов, подобно реакциям с участием ионов карбония, являются обычно цепными, то применение перекисей дает возможность легко получать свободные радикалы, необходимые для индуцирования требуемой реакции.

волн от 2000 до 4000А, так как при этом происходит фотолиз гидроперекисей с образованием свободных радикалов . Такой фотолиз подчеркивает автокаталитичсскую природу реакции окисления.

Каталитическое хлорирование. Галоидирование парафинов катализируется углеродом, металлами, солями металлов и соединениями, разлагающимися с образованием свободных радикалов. К последним относятся тетраэтилсвинец, гексафенилэтан и азометан, действие которых заключается в инициировании свободно-радикальной цепи. Такие металлы, как медь, по-видимому, частично превращаются в хлориды, являющиеся эффективными катализаторами. Для различных реакций хлорирования применялись хлориды меди, церия, железа, сурьмы, алюминия и в меньшей степени титана и олова. Каталитическое действие их усиливается при нанесении соли металла на сильно развитую поверхность, например на. стекло, пемзу, окись алюминия или силикагель.

При прибавлении галоидов при температурах нитрования галоид-алкилы диссоциируют, а образующиеся галоидводороды окисляются азотной кислотой с образованием свободных галоидов, которые и являются источником образования новых алкильных радикалов. Действительно, добавки небольших количеств хлора или брома при таких реакциях нитрования оказывают заметное положительное влияние.

Хлористый сульфурил S0.2C12. Караш с сотрудниками при изучении реакций, промотируемых свободными радикалами, заметил, что органические перекиси, как перекись дибензоила, очень сильно катализируют реакцию хлористого сульфурила с предельными углеводородами и ал-тшлышмп группами арилалкилов. Так, например, циклогексан совершенно не реагирует в темноте с этим реактивом даже при температуре его кипения. при освещении реакция прошла за 6 час. только на 25%. Однако при добавлении 0,001 моля перекиси дибензоила реакция образования цикло-гексилхлорида заканчивается в темноте в течение 15 — 20 мин. В качестве возможного механизма была предложена следующая цепь реакций, инициируемая в результате разложения перекиси с образованием свободных радикалов фенила и вслед за тем свободного атома хлора :