Главная -> Словарь

Образованием сульфидов

При обработке кашалотового жира едким натром происходит расщепление восков с образованием свободного спирта и мыла

в) выделяющиеся газы состоят главным образом из метана и этана; образование такого рода газа конечно сопровождается обеднением водородом сырья, из которого он получается, оно равноценно в самом деле дегидрогенизации с образованием свободного углерода;

Продукт, получаемый после второй колонны, представляет собой смесь хлоральгидрата, полуацеталя хлораля и соответствующих производных дихлорацетальдегида. Его обрабатывают концентрированной серной кислотой, разрушая гидраты и ацетали с образованием свободного хлораля:

Характерная особенность процесса — высокие скорости фильтрации— до 200 кг/, считая на полную поверхность фильтра. Так, на установке производительностью 300 г сырья в сутки имеется пять фильтров с фильтрующей поверхностью 15 м2 каждый. Лепешку отдувают воздухом, так как применяемый растворитель не горит и не образует взрывчатых смесей. Недостаток процесса — разложение растворителя при регенерации с образованием свободного хлористого водорода, для нейтрализации которого в колонны подают аммиак.

Излишне высокое цетано-вое число лишено смысла и с точки зрения удельных расходов топлива. Увеличение цетанового числа выше 60—65 в некоторых случаях вызывает даже повышение удельных расходов топлива . Это явление может быть объяснено общеизвестным фактбм, что топлива с очень высоким цетановым числом дают дымный выхлоп за счет их быстрого крекинга в камере сгорания, с образованием свободного углерода, не успевшего сгореть.

Нарушение стабильности структуры при высоких температурах обусловлено графитизацией, сфероидизацией и межкристаллитной коррозией. Процесс графитизацгш представляет собой разрушение карбида с образованием свободного графита, в результате чего снижается ударная вязкость металла. Графитизации подвержены серый чугун, углеродистые и молибденовые стали при температурах выше 500 °С. Особенно интенсивно протекает этот процесс в зонах сварных швов и в паропроводах. Сфероидиза-ция существенно не влияет на прочность сталей. Она заключается в том. что пластинчатый перлит с течением времени принимает круглую зернистую форму .

Новолачную смолу можно перевести в резольную, обработав ее формальдегидом. Чаще обрабатывают гексаметилентетрами-ном бН4. Химизм перевода не выяснен. Полагают, что гек-саметилентетрамин разлагается водой с образованием свободного формальдегида, который вступает в реакцию, и аммиака, катализирующего процесс. Для перевода пользуются добавкой параформа . При добавлении крезоль-ной смоле фенола можно получить новолачную смолу. Резит в новолачную смолу переходит с трудом — при повышенных температуре и давлении и при большом расходе фенола. Новолач-•ные смолы применяют в основном для получения пресспорошков. После добавления в смолу наполнителей , отвердителей и красителей получают пресспорошки, идущие на изготовление изделий технического и бытового назначения— выключателей, розеток, канцелярских стаканов и т. д.

Нарушение стабильности структуры при высоких температурах обусловлено графитизацией, сфероидизацией и межкристаллитной коррозией. Процесс графитизации представляет собой разрушение карбида с образованием свободного графита, в результате чего снижается ударная вязкость металла. Графитизации подвержены серый чугун, углеродистые и молибденовые стали при температурах выше 500 °С. Особенно интенсивно протекает этот процесс в зонах сварных швов и в паропроводах. Сфероидиза-ция существенно не влияет на прочность сталей. Она заключается в том, что пластинчатый перлит с течением времени принимает круглую зернистую форму .

мере один углеродный атом с непарным электроном. Реакции непосредственной изомеризации характеризуются существованием циклической активированной, или переходной формы. Изомеризация по механизму свободных радикалов протекает в результате цепного или нецепного процесса. В случае цепных процессов при температуре проведения реакции в системе небольшая концентрация свободных радикалов R • образуется либо в результате разрыва связей углерод — углерод или углерод — водород, либо вследствие разложения соединений некоторых типов, например органических перекисей. Каждый из этих нестабильных свободных радикалов отнимает один водородный атом от реагирующей молекулы R'H, образуя при этом реак-ционноспособный свободный радикал R'- . Реагирующий свободный радикал претерпевает перегруппировку с образованием свободного радикала целевого продукта R" •. Когда этот свободный радикал целевого продукта отнимает атом водорода от реагирующей молекулы, образуется не только целевой продукт R"H, но и еще один реакционноспособный свободный радикал, после чего цикл повторяется. Таким образом, в системе всегда присутствует небольшое количество свободных радикалов, ведущих к изомеризации:

Предварительные опыты показали, что отделенная комплексная соль может также вступать в реакцию достройки. В ней содержание никеля так мало и никель уже настолько неактивен, что он мало мешает во время реакции достройки. Дальнейшие опыты в этом направлении не проводились, так как были найдены другие возможности для подхода к удовлетворительному решению общей проблемы. Проводившиеся ранее опыты по расщеплению комплекса хлористого калия и диалкилалюминийхлорида были вновь возобновлены и при этом показали, как было уже описано на стр. 66, что термическое расщепление этого комплекса в вакууме протекает в незначительной степени с образованием свободного диалкилалюминийхлорида и в большей степени в направлении диспропорционирования согласно уравнению^

Хорошо известно, что такие показатели процесса, как срок службы катализатора, интенсивность углеотложения и т. п. в значительной мере зависят от чистоты применяемого сырья . Для удобства рассмотрения влияния примесей на показатели процесса целесообразно разделить их на две группы. Первую группу составляют примеси, содержащиеся в исходном метаноле. Эти же соединения могут образовываться

Модель противоизносного действия сернистых соединений, в частности дисульфидов, предполагает адсорбцию присадки на поверхности металла и последующую диссоциацию молекул по связям S — S с образованием достаточно прочных соединений с металлом. Эффективность противозадирного действия характеризуется образованием сульфидов и дисульфидов металлов. Органические сульфиды имеют худшие противозадирные свойства по сравнению с соответствующими дисульфидами. Сульфиды, как и другие соединения с прочно связанными атомами серы, образуют с металлами комплексы донорно-акцепторного типа за счет участия неподеленной Зр2-пары электронов атома серы. Образование таких комплексов облегчает воздействие кислорода по месту присоединения углеводородных радикалов к сере.^ Для сульфидов предполагается также постадий-ное взаимодействие серы с железом с образованием сульфидов железа.

Обычно же отравление катализатора непреднамеренное; общим недостатком катализаторов гидрогенизации является то, что они становятся менее активными даже при хранении без использования. Ухудшение свойств катализатора при использовании его может быть обусловлено образованием сульфидов, закупоркой пор катализатора углеродистыми отложениями и множеством других причин. Как правило, группы V-n и VI-в являются ядами гидрогенизирую-щих металлов группы VIII . Вообще считают, что отравление катализатора есть результат адсорбционной блокировки активных центров его, имеются, однако, и другие объяснения отравления. Одна из новейших теорий утверждает, что гидрогенизационные катализаторы действуют благодаря промотиро-ванию растворенным водородом , а яды являются особенно жадными акцепторами водорода.

Некоторые исследователи считают, что очень многие серу--содержащие соединения ускоряют приработку трущихся деталей. Особенно сильно это проявляется при добавлении к маслу ди-бензилтрисульфида и этиленбис, т.е. соединений, имеющих подвижные атомы серы. Механизм ускорения приработки трущихся деталей присадками со слабосвязанной серой объясняют легкостью выделения серы и ее взаимодействием с металлами с образованием сульфидов . В большей степени противозадирное -дейстие сероорганических соединений.зависит от их строения . Так было установлено, что в эфирах ксантогеновых кислот ROCSR' замена S-алкильного радикала на S-аллильный радикал приводит к повышению их противозадирной эффективности. Противозадирное .действие дисульфидов увеличивается в ряду : дифенил