Главная -> Словарь

Образованием термически

о действии серной кислоты на углеводороды нефти: «...Мак-Ки опубликовал интересное наблюдение, по которому при очень сильном размешивании парафиновые углеводороды уже при комнатной температуре и с обыкновенной крепкой H2S04 реагирует с образованием сульфокислот... По опытам Зентке в лаборатории Энглера метановые углеводороды, начиная с нентана и выше, при сильном встряхивании заметно растворяются уже в крепкой H2S04 даже без нагревания; постоянное выделение S02 указывает на то, что мы имеем дело не с простым растворением, а с химической реакцией. Мне представляется вероятным, что реагирование предельных углеводородов с кислотой при энергичном встряхивании обусловливается тем, что от углеводородов при атом отрываются чрезвычайно мелкие кайли и что при очень малых размерах капель способность жидкости к химическому реагированию возрастает так же, как и растворимость и испаряемость...» .

Нежелательно содержание в топливе алифатических сульфидов и тиолов, так как они подвергаются окислению с образованием сульфокислот, вызывающих коррозию деталей двигателей; но в малых концентрациях эти серусодержащие соединения способны ингибировать окисление углеводородных топлив .

Сырьем для производства контакта Петрова служат керосино-газойлевые фракции, содержащие от 20 до 40% ароматических углеводородов, так как именно ароматические углеводороды наиболее легко сульфируются с образованием сульфокислот. Как обычно, при сульфировании нефтепродуктов образуется два слоя: верхний — кислое масло, нижний — кислый гудрон. Высокомолекулярные ароматические сульфокислоты, которые и являются целевым продуктом процесса, хорошо растворяются в кислом масле, а затем, после разделения кислого масла и кислого гудрона, экстрагируются из кислого масла пресной водой.

вергаются сульфированию с образованием сульфокислот. Как

1. Контактирование ароматических углеводородов с олеумом, с образованием сульфокислот: C6H6+HO-SOSH-^ C6H:)-SO3H+H2O, и контактирование с непредельными с образованием кислых, средних эфиров и продуктов полимеризации.

Концентрированная серная кислота при обыч-ной~температуре химически почти не действует на нормальные парафиновые и нафтеновые углеводороды, но они частично растворяются в ней. Поэтому их почти всегда обнаруживают в кислом гудроне. Углеводороды изостроения, содержащие третичный углеродный атом, легко сульфируются концентрированной серной кислотой и образуют сульфокислоты и воду. Ароматические углеводороды при взаимодействии с избытком такой кислоты подвергаются сульфированию с образованием сульфокислот. Как правило, ароматические углеводороды растворяются в концентри-р^ованной серной кислоте, причем растворимость их зависит от 'структуры ароматических углеводородов и концентрации кислоты: с повышением концентрации растворимость ароматических углеводородов увеличивается.

гипохлорита и имеющей сильные окислительные свойства. При соответствующем подборе режима реакция идет более глубоко с образованием сульфокислот:

Исследование показало, что бромбензол взаимодействует с серной кислотой с образованием сульфокислот , которые находятся в катализаторном слое. Пропилен взаимодействует с серной кислотой с образованием кислых эфиров . Изучена зависимость состава алкилата от температуры реакций, содержания катализатора в реакционной смеси и молярного отношения пропилен: бром-бензол.

Данные этой таблицы показывают, что содержание парафинов понижается, а содержание ароматики увеличивается с повышением температур выкипания нефтепродуктов. Следует отметить, что в табл. 1 принята условная классификация углеводородов, т. е. под парафинами понимаются предельные углеводороды с открытой цепью; аро-матикой — углеводороды, обладающие «ароматическими» свойствами и прежде всего способные реагировать с концентрированной серной кислотой с образованием сульфокислот; нафтенами — циклические углеводороды, не обладающие ароматическими свойствами.

Тяжелые крекинг-дестиллаты, будучи преимущественно аромати-кой, реагируют с серной кислотой с образованием сульфокислот. Двух объёмов 96% серной кислоты достаточно, чтобы количественно превратить все ароматические углеводороды крекинг-дестиллатов в сульфокислоты, растворяющиеся в кислом гудроне. Действие 98% •серной кислоты на крекинг-дестиллаты показано в табл. 190.

окисления додецилциклогексана в значительной степени затормаживается. Сульфооксиды в дальнейшем реагируют с гидроперекисями додецилциклогексана с образованием кетонов. При дальнейшем окислении некоторая часть сернистых соединений распадается по С—S связи с образованием сульфокислот и непредельных углеводородов. В продуктах окисления смеси додецилциклогексана с сульфидами обнаружена струк-

Термическое разложение углеводородов связано с промежуточным образованием термически устойчивого углеводорода — метана. Поэтому скорость процесса термического разложения углеводородных газов с целью получения из них водорода лимитируется реакцией распада метана на элементы по реакции СН4—*С + 2Н2. Данные о равновесии этой реакции приводились в гл. I. Теоретически разложение метана на 98—99% должно происходить при 1000—-1200° С. Однако при таких температурах скорость расщепления метана до элементов еще недостаточна, и для достижения приемлемых выходов водорода процесс приходится вести в интервале 1350—1400° С. Скорость термического разложения метана может быть увеличена при использовании катализаторов, содержащих железо, никель и другие металлы.

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов углерода с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие в кристаллитах углерода примесей металлоорганических соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия между ними, в результате чего образуются вторичные соединения.

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов кокса с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие примесей ме-таллооргаппческих соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия их с кристаллитами кокса, в результате чего образуются вторичные соединения.

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов углерода с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие в кристаллитах углерода примесей металлоорганических соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия между ними, в результате чего образуются вторичные соединения.

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов кокса с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие примесей ме-таллоорганических соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия их с кристаллитами кокса, в результате чего образуются вторичные соединения.

3. Химическое реагирование продуктов распада и кристаллитов углерода с образованием термически более устойчивых соединений. Наличие в кристаллитах углерода примесей металлоорганических соединений приводит к конкурирующим реакциям взаимодействия между ними, в результате чего образуются вторичные соединения.

На кривой ДТГ исходного угля пик, соответствующий основному процессу потери массы, фиксируется при 450 "С. На ДТГ кривой хлоранила наблюдается интенсивный пик при 285 °С. На ДТГ кривой аддуктов отсутствует максимум потери массы свободного хлоранила, но при более низкой температуре наблюдается новый максимум. Экспериментальные значения потери массы в интервале температур 150-350 °С и суммарная потеря массы um2S-iooo °с определенные по кривой ТГ, ниже расчетных. Эти данные свидетельствуют о том, что газовый уголь, характеризующийся высоким содержанием реакционноспособных групп, при повышенных температурах реагирует с акцептором с образованием термически устойчивых продуктов.

Алкилирование ксилолов приводит к образованию смеси изомерных изопропилксилолов. При этом состав смеси зависит от природы используемого катализатора. Так, при алкилировании ж-ксилола в присутствии фосфорной кислоты на кизельгуре образуется смесь 60% 1-изопропил-2,4-диметилбензола, 34% 1-изопро-пил-3,5-диметилбензола и 6% 1-изопропил-3,4-диметилбензола. Использование в качестве катализатора хлористого алюминия дает смесь состава: 75—85% 1-изопропил-3,5-диметилбензола и 15— 25% 1-изопропил-2,4-диметилбензола. Таким образом, хлористый ' алюминий вызывает изомеризацию с преимущественным образованием термически наиболее стабильного 1,3,5-изомера. Степень изомеризации увеличивается с повышением температуры алки-лирования. Так, при 0°С получают смесь 28% 1,3,5-изомера и 72% 1,2,4-изомера; при 80°С соотношение этих изомеров равно соответственно 88,5 и 11,5% .

Нами было найдено, что при наличии альдегидов в продуктах оксосинтеза карбонилы кобальта взаимодействуют с кислородом с образованием термически устойчивых и маслорастворимых форм кобальта.

1. При исследовании реакции взаимодействия карбонилов кобальта в присутствии кислорода с органическими кислородсодержащими веществами найдено, что в присутствии альдегидов или органических кислот карбонилы кобальта взаимодействуют с кислородом с образованием термически устойчивых и масло-растворимых форм кобальта.

Накопившееся в осадках органическое вещество подвергается распаду не целиком. Распадаются только наиболее термически нестойкие компоненты. Подсчитано, что достаточно распада 10— 15% органического вещества на нефть и газ, чтобы обеспечить существующие масштабы нефтяных месторождений. Распад сопровождается выделением газов — водорода, азота, углекислоты и окиси углерода — и образованием термически более стойких веществ — углеводородов разного молекулярного веса и в том числе ненасыщенных. Одновременно образуются и более высокомолекулярные соединения. Их накопление происходит отчасти за счет реакции полимеризации, но главным образом в результате диспро-порционирования водорода. 1 В результате насыщения водородом продуктов распада, циклизации непредельных и других превращений в конечном итоге образуется смесь углеводородов в основном насыщенного характера.