Главная -> Словарь

Образование ассоциатов

шлам» + FeS04 точных углей показано, что начальной ступенью гидрогенизации является не образование асфальтенов 38-44,

1. Высококипящие остатки нефти подвергаются термическому разложению при невысоком давлении, и продукты крекинга, переходящие в газовую фазу, покидают реакционную зону. Эти условия соответствуют процессам коксования. На рис. 3.3 приведены результаты термического разложения остаточных нефтяных смол при атмосферном давлении в токе инертного газа. При разложении смол в результате образования асфальтенов и удаления летучих продуктов реакции происходит накопление асфальтенов в остатке крекинга. Так как образование асфальтенов и летучих продуктов происходит по реакции первого порядка, зависимость концент-

Интенсивное термическое разложение сернистой ромашкинской нефти при перегонке в вакууме наблюдалось уже при температуре 300—350° С . При отгонке из этой нефти бензиновой части при атмосферном давлении и температуре в пределах 60— 260° С шла не только концентрация смолисто-асфальтеновых веществ, но и вновь частичное образование асфальтенов, что видно из следующих данных: в сырой нефти на долю асфальтенов приходилось 26,6% суммарного содержания смолисто-асфальтеновых веществ, а в отбензиненной нефти — 33,3%. Иными словами, в процессе отгонки бензина из сырой нефти, когда температура на- : гревания нефти не превышала 260° С, содержание асфальтенов в смолисто-асфальтеновой части увеличивалось на 29%- Затем на примере двух нефтей была изучена термическая стабильность 50%-ного мазута при нагревании в течение 20 час. при 350° С. Отгонка из сырых нефтей углеводородной части проводилась при атмосферном давлении для фракции, выкипающей до 200° С, и при 6—8 мм рт. ст.— для вытекающей части. Температура нагревания в обеих стадиях не превышала 260° С. Критерием для оценки глубины термического превращения служили суммарное содержание смолисто-асфальтеновых веществ в нефтепродуктах и доля асфальтенов в последних.

Из приведенных в табл. 7 данных видно, что в случае бессернистой нефти в процессе отгонки из сырой нефти бензино-кероси-новых фракций идет простая концентрация смолисто-асфальтеновых веществ. Нефть эта при длительном нагревании при температуре до 260° С оставалась вполне термостабильной. В случае же сернистой ромашкинской нефти уже при отбензинивании наблюдается, наряду с концентрацией смолисто-асфальтеновых веществ, вновь образование асфальтенов за счет превращения смол. Из данных таблицы также видно, что при нагревании 50%-ного мазута из сернистой нефти при 350° С идет быстрое накопление асфальтенов при практически постоянном суммарном содержании смолисто-асфальтеновых веществ. Уже после 20-часового нагревания доля асфальтенов в смолисто-асфальтеновых веществах составила 50%. В случае же малосмолистой бессернистой нефти при нагревании в течение первых 10 час. при 350° С суммарное количество смолисто-асфальтеновых веществ в 50%-ном мазуте немного снизилось , а доля асфальтенов в них повысилась .

показали, что битумы, окисленные в присутствии катализаторов, обладают более высокой пёнетрацией . Одни катализаторы значительно сокращают продолжительность окисления, другие оказывают влияние на свойства битумов. При взаимодействии битума и хлора наблюдается образование асфальтенов и выделе-

Было изучено также влияние давления и химической природы газов, в атмосфере которых проводились опыты по термическому превращению нефтепродуктов с различным содержанием смоли-сто-асфальтеновых веществ. Большая часть опытов проводилась при 450° С и продолжительности нагревания от 10 до 30 час. . Мазуты обеих нефтей нагревались в автоклавах при 350° С в течение 20 час., причем каждые 10 час. определялось содержание в мазутах смол и асфальтенов. Этими опытами было показано, что при атмосферно-вакуумной перегонке гюргянской нефти образование асфальтенов не наблюдается, а идет просто увеличение концентрации смолисто-асфальтеновых веществ в остатке, в полном соответствии с количеством отогнанных легких углеводородных компонентов, при этом практически не меняется и величина отношения асфальтены / смолы. В случае же сернистой ромашкинской нефти уже при атмосферно-вакуумной перегонке, наряду с концентрацией асфальтенов, идет в заметной степени и их образование за счет смол .

Линейная зависимость концентрации асфальтенов- в остатке крекинга от продолжительности реакции указывает на то, что образование асфальтенов и летучих продуктов происходит по реакции первого порядка.

Образование асфальтенов и карбоидов при крекинге ароматических

межуток времени после начала образования асфальтенов наблюдается •образование карбоидов, выход которых непрерывно увеличивается с течением времени. Так, при крекинге нафталина образование асфальтенов начинается после превращения около 10%, а образование карбоидов — после превращения около 30% нафталина.

После удаления ароматики образование асфальтенов и карбоидов резко уменьшилось, что ясно показывает первенствующую роль ароматических углеводородов в процессах конденсации, приводящих к образованию карбоидов.

Образование асфальтенов при окислении нефтей

В жидкой фазе стадия передачи энергии внутренним степеням свободы молекулы практически не зависит от температуры, поскольку частоты меж- и внутримолекулярных колебаний в жидкости остаются постоянными при изменении температуры. Температура влияет на образование ассоциатов и на перемещение ассоциатов, содержащих возбужденные молекулы. Зарождение цепей происходит вследствие реакций между предварительно возбужденными молекулами. По этой причине эффективная энергия активации реакций зарождения цепей по гомогенному механизму в жидкой фазе оказывается меньше, чем в газовой, на величину энергии возбуждения молекулы.

Диссоциация молекулы полиарилэтана по центральной С—С-связи становится возможной после перехода молекулы в возбужденное состояние. Условием перехода атомов в связи С—С в возбужденное колебательное состояние является образование ассоциатов из молекул полиарилэтана или образование комплексов полиарилэтана с другими молекулами, присутствующими в растворе.

В ряде термодеструктивных процессов образование ассоциатов и переход их в комплексы являются необходимыми стадиями получения целевого продукта — углерода.

Низко- и высокомолекулярные алканы вступают Б межмолекулярные взаимодействия, но в отличие от последних при обычных температурах ассоциатов не дают, так как прочность связей в ас-социатах из низкомолекулярных соединений мала. Для их разрушения достаточно незначительной растворяющей силы среды. Поэ-.тому для бензиновых фракций образование ассоциатов наблюдается при низких температурах— .

В связи с тем, что образование ассоциатов в системе обязано проявлению взаимодействий между молекулами, они могут быть названы молекулярными ассоциата-ми. Элементы ассоциата, как правило, однородны по качеству. Например, в системе могут находиться одновременно «парафиновые» или «ароматические» ассоциаты. Важнейшим свойством ассоциата является отсутствие поверхности раздела фаз. Одной из характеристик ассоциатов является координационное число, под которым понимают число молекул, объединенных вокруг некоторого условного центра, представленного в частном случае центральной молекулой. Вероятно, однако, понятие координационнного числа целесообразно вводить в случае наличия центрального ядра и его окружения из четырех или более элементов.

При образовании водородной связи изменяются межъядерные расстояния в молекуле, связь R-H удлиняется, изменяется электронная структура молекул. Наличие водородных связей сказывается на ряде физических свойств систем, их спектральных и диэлектрических характеристиках. Жидкости и кристаллы, в которых имеет место образование ассоциатов и сольватов, характеризуются повышенными температурами кипения и плавления.

жег быть различен и обусловливается, в частности, специфическим взаимодействием молекул добавок с макромолекулами, сопровождающимся разрушением сольватной оболочки и ассоциатов. В любом случае добавка затрудняет или облегчает образование ассоциатов с размерами, достаточными для возникновения поверхности раздела фаз .

В ряде термодеструктивных процессов образование ассоциатов и переход их в комплексы являются необходимыми стадиями получения целевого продукта — углерода.

В ряде термодеструктивных процессов образование ассоциатов и переход их в комплексы являются необходимыми стадиями получения целевого продукта — углерода.

Ассоциация концевых групп полиэтиленгликоля может быть и внутрицепной, что установлено методами ИК- и ЯМР-спектро-скопии . Образование ассоциатов между низко-и высокомолекулярными фракциями полиэтиленгликолей при их фракционировании может быть причиной серьезных ошибок при определении молекулярной массы по ОН-группам .

Низко- и высокомолекулярные алканы вступают в межмолекулярные взаимодействия, но в отличие от последних при обычных температурах ассоциатов не дают, так как прочность связей в ассоциатах из низкомолекулярных соединений мала. Для их разрушения достаточно незначительной растворяющей силы среды. Поэтому для бензиновых фракций образование ассоциатов наблюдается при низких температурах .