Главная -> Словарь

Образование бутадиена

азеотропная смесь, содержащая 50% мол. циклогексана . После отгонки в форме азеотропной смеси всего циклогексана будет получаться чистый бензол. Если фракционировать смесь, содержащую 80% мол. циклогексана, то первым погоном будет также ^азеотропная смесь. После отгонки в виде азеотропной смеси всего бензола станет получаться чистый циклогексан:. На практике этот принцип иногда применяется для получения чистого бензола или чистого циклогексана из лигроинового сырья. Азеотропные смеси углеводородов обычно состоят из углеводородов с молекулами различных типов. Например, азеотропные смеси образуются между ароматическими углеводородами и нафтенами, а также между ароматическими углеводородами и парафинами. До сих пор не отмечено образование азеотропных смесей между членами одного гомологического ряда.

Как показали исследования, в продуктах гидрирования ката-лпзата оксосинтеза, наряду со спиртами, содержатся различные соединения, кипящие в тех же пределах, что и бутиловые спирты. Кроме того, в процессе ректификации имеет место образование азеотропных смесей: спиртов с водой, спиртов с растворителями и т. п., а также различных побочных продуктов.

Азеотропная перегонка применяется для разделения узких фракций бензинов в тех случаях, когда перегонка в вакууме, судя по величинам улругостей паров данных углеводородов, не обещает хороших результатов. К нераздельпокипящей смеси угле-водорсдов прибавляют специальное вещество , которое образует с одним из разделяемых углеводородов азеотропную смесь и этим как бы «освоб ждает» второй углеводород. Образование азеотропных смесей вызывается отклонением свойств двух смешивающихся жидкостей от свойств идеальных растворов. Зависимость давления пара ог состава смеси в этом случае не является линейной — кривая и зоходит через максимум или минимум. При максимуме давления пара смесь кипит при более низкой температуре

Образование азеотропных смесей разделяющего агента с компонентами разделяемой смеси нежелательно, если мы хотим избежать значительного загрязнения ректификата разделяющим агентом. Процесс образования такой азеотропной смеси, разделяющего агента с компонентом, отбираемым в ректификат, которая затем легко разделяется, например, расслаиванием, получил название азеотропно-экстрактивной ректификации.

Азеотропные смеси обычно образуются из углеводородов различных гомологических рядов. Образование азеотропных смесей между членами одного гомологического ряда неизвестно.

Каменноугольная смола - сложная смесь, в которой идентифицирование» более 500 различных веществ, как нейтральных полициклических ароматических углеводородов, так и гетероароматических соединений, фенолов, оснований. Относительно невысокое содержание большинства компонентов и присутствие веществ, различающихся по температурам кипения, делают смолу своеобразной "непрерывнокипящей" системой. Кроме того, возможны разнообразные взаимодействия между ароматическими углеводородами и фенолами, между различными типами ароматических углеводородов, между аро-матичесикими углеводородами и непредельными соединениями типа индена и его гомологов. Поэтому в системах, составляющих смолу, возможны существенные отклонения от закона Рауля, включая образование азеотропных смесей.

Предложен обобщенный метод, по-видимому, позволяющий предсказать образование азеотропных смесей и выбрать соответствующие компонен-

Интересным проявлением межмолекулярной водородной связи эфиров гликолей является образование азеотропных смесей типа моногликоль — моноэфир дигликоля и дигликоль — моноэфир три-гликоля . Свойства азеотропной смеси этилкарбитол — этилен-гликоль приведены ниже:

Ректификация проводится в системе ректификационных колон; по схеме, представленной на рис. 4.4.11. Как видно из схемы, кро ме ацетона и фенола попутно выделяется а-метилстирол, а фе нольная смола направляется на сжигание или переработку. Пр использовании этой схемы очистка усложняется неизбежным пс паданием воды в фенол, а также возможностью загрязнения фе нола кумолом, карбинолом, а-метилстиролом и некоторыми др гими примесями. Аналогично могут быть разделены при ректифг кации продукты кислотного разложения гидроперекисей, получас мые из изопропилтолуолов и изопропилксилолов. При достаточн высокой концентрации исходной гидроперекиси возможно достг точно полное выделение крезолов при ректификации . Устг новлено , что одним из источников потерь крезолов пр ректификации может явиться образование азеотропных смесе крезолы — метилацетофенон. Поэтому процесс следует вести в р

Гипотеза, обоснованная в работе 29, была затем подтверждена экспериментально. В продуктах превращения тиофена на хромовом и алюмокобальтмолибденовом катализаторах в импульсном микро-реакторе не были обнаружены ни тиациклопентан, ни меркаптаны 31. Единственными продуктами были бутан и бутены, а на хромовом катализаторе — также и бутадиен. Было показано 32, что тиацикло-аентан не только превращается в бутены и бутан, но дегидрируется в тиофен; распад тиациклопентана идет через бутантиол, т. е. по иному пути, чем распад тиофена. Кинетические исследования33 также подтвердили прямое образование бутадиена, а затем бутенов и бутана из тиофена. Бутадиен был обнаружен 34t 35 и в продуктах деструкции тиофена на окислах и сульфидах кобальта и молибдена.

При 1750° С наблюдалось образование бутадиена и пропилена. Этилен обнаружен не был. На основании своих опытов авторы приписывают высокотемпературному крекингу бутана следующий механизм:

Один полностью освоенный процесс дегидрогенизации применен для производства нормальных бутенов и бутадиена из нормального бутана. В нем образование бутадиена подавляется селективной гидрогенизацией при подаче пара. В настоящее время индентичньш процесс разработан для получения пропилена из пропана и изобутана. Завод для производства около 350 тыс. т пропилена в год методом дегидрогенизации пропана должны были ввести в действие в Мексике в 1983 г.

Образование бутадиена, % .... ......

Образование бутадиена, % . . ........

температуре) как на образование бутадиена, так и на полную степень превращения бутана.

Образование бутадиена может протекать по схемам а) и б), как это указано в уравнении . Димеризация, протекающая по схеме а) через промежуточное соединение , аналогична изменению диэтилбутенилалюминия при нагревании, схема б), напротив, — второй стадии примитивного ступенчатого металлорганического синтеза. Совершенно ясно, что, реакция протекает только по схеме б). Если нагревать при 90° продукт присоединения гексина-3 к диизобутилалюминийгидриду продолжительное время, то при последующем гидролизе, как правило, образуется только гексен-3. Тетраэтилбутадиен наряду с другими продуктами гидролиза образуется лишь в том случае, если имеется в наличии свободный гексин-3.

Таблица 14 Образование бутадиена при крекинге олефинов

Образование бутадиена достигает максимума при температурах от 650 до 700° С. Как можно было ожидать, бутилен дает наибольший •18ЫХСД бутадиена.

Фролих и Шнейдер изучали разложение этилена при 725° С и давлении 0,2 am. Они нашли, что при этих условиях главной реакцией является образование бутадиена и водорода. Образовалось от 11 до 30 молей бутадиена на 100 молей прореагировавшего этилена. Авторы решили, что образование бутадиена происходит в результате реакции между двумя молекулами этилена, как представлено одним из приведенных выше уравнений.

Кроме циклогексена, образуются другие циклические олефины и диолефины, особенно в условиях высокотемпературного крекинга. Фрей и Хепп в процессе ароматизации бутана наблюдали образование бутадиена и циклопентадиена, появляющихся, очевидно, в результате промежуточного образования олефинов. Такие цикло-олефины, как циклогексен, циклопентадиен и др., присутствуют в крекинг-бензинах в заметных количествах.