Главная -> Словарь

Образование комплексов

Образование комплексных соединений карбамида является экзотермическим процессом, тепловой эффект которого в расчете на один атом углерода в молекуле н-алкана составляет и 6,7 кДж.

После добавления серы в количестве, потребном для протекания вышеприведенной реакции, бензин становится «нейтральным», т. е. не содержащим активной серы. Практически приходится подавать небольшой избыток серы по сравнению с теоретически необходимым количеством, так как часть серы расходуется на образование комплексных соединений свинца . Сульфид свинца образуется в виде мелкодисперсной суспензии, и для ее осаждения требуется время от нескольких часов до суток.

Что касается противокоррозионных присадок, можно считать, что их действие сводится к образованию на металле защитных пленок, препятствующих непосредственному воздействию корро-зионноактивных веществ на металл . Пленки эти, кроме того, дезактивируют металл как катализатор окисления. Образование пленок является сложным и длительным процессом с большим числом различных превращений; характер, скорость и глубина этого процесса зависят 0т химического состава присадок и металла и от условий их взаимодействия. Например, для присадок, содержащих серу, предполагают три типичных направления реакций с металлами: 1) образование соединений, типа меркаптидов, тиокислот или их солей; 2) образование сульфидов металлов; 3) образование комплексных соединений металла с присадкой . Для многих серусодержащих соединений возможен радикальный механизм взаимодействия с металлами ; доказано также, что при взаимодействии металлов и полисульфидов с тремя и большим числом атомов серы наблюдается образование сульфидов металлов типа Me^Sj/.

В составе алкилата, как показали исследования, присутствуют продукты, которые не могли получиться при осуществлении процесса только по ионному механизму. Так, в продуктах реакции алкилирования бензола циклогексанолом обнаружены толуол, образовавшийся за счет дегидрирующего действия хлорида алюминия, а также диметилдициклогексаны и метилцикло-гексанон. Кетон из спирта образуется в результате внутримолекулярных гидридных перемещений, а появление диметилдицик-логексанов возможно за счет промежуточного образования радикалов. Следует отметить, что последние были обнаружены в условиях наших экспериментов с помощью метода ЭПР. По-видимому, происходит образование комплексных соединений хлорида алюминия с хлоридами металлов в растворителях с малой диэлектрической постоянной.

Образование комплексных соединений карбамида является экзотермическим процессом, теплота образования их увеличивается линейно с повышением длины цепи к-парафина:

Образование комплексных соединений карбамида является экзотермическим процессом, тепловой эффект которого в расчете на один атом углерода в молекуле м-алкана составляет » 6,7 кДж. Зависимость между теплотой образования комплексов ДЯ При 25 QC и мольным соотношением m практически линейна и выражается уравнением:

Образование комплексных соединений с солями металлов

Образование комплексных соединений дивинила с солями одновалентной меди используют для отделения дивинила от остальных С4-угле-водородов. В 1935 г. найдено, что дивинил очень легко количественно выделить из смеси с н-бутиленами с помощью поглощения аммиачным раствором полухлористон меди. Для выделения дивинила предложено также применять медные растворы, разработанные для поглощения этилена

3) образование комплексных химических соединений , которые могут быть отделены, а затем разложены с выделением чистого углеводорода.

7. Образование комплексных соединений ионов железа с серу- и азотсодержащими компонентами исходного сырья.

неподеленных электронных пар атома серы в сульфидах, как и атома кислорода в простых эфирах, объясняет образование комплексных продуктов присоединения. Галогены, фтористые водород и бор, сернистый ангидрид, хлорная ртуть, карбамид и многие другие соединения образуют с сульфидами стабильные комплексы. При термическом разложении сульфидов при температуре выше 400 °С образуются сероводород и алкены. Катализаторами разложения при более низких температурах могут служить многие вещества, например сульфид молибдена . Окисление алкилсульфидов протекает в две ступени — до сульфо-ксидов и до сульфонов:

насыщенного при более высокой температуре, постепенно охлаждая его по мере образования комплексов. При таком методе из насыщенного при высокой температуре раствора выделяется дополнительное количество мочевины, соответствующее количеству, израсходованному на образование комплексов, и раствор мочевины все время остается насыщенным.

Тем не менее имеется ряд патентов на методы сульфидирования катализаторов гидрообессерквания, отличающиеся условиями обработки и сульфидирующим агентом. Большая роль отводится сероуглероду , предлагаются меркаптаны , диметилсульфид , растворенные в нефтепродукте, сероводород и низкомолекулярные сульфиды в смеси с водородом , сероводород, растворенный в нефтепродукте и пр. Разновидностью сульфидирования сероводородом в смеси с водородом является прием загрузки элементарной серы непосредственно в реактор, на слой катализатора и обработки ее ВСГ при постепенно повышаемой температуре до 200 °С . В связи с многообразием методов сульфидирования сформулировать требования по выбору условий обработки однозначно весьма трудно. Особенно разноречивые мнения по влиянию предварительного восстановления катализатора водородом на последующее сульфидирование. Однако в последних публикациях утверждается, что глубокое восстановление водородом, например, при высоких температурах отрицательно влияет на образование -комплексов, определяющих активность катализатора , но необходимость водорода при активации обязательна . На основе исследований с учетом возможности реализации технологии активации катализатора ряд известных вариантов сульфидирования катализатора можно, в порядке предпочтительности, расположить следующим образом: а) смесью сероводорода с водородом; б) низкомолекулярным серусодержащим соединением в среде водорода; в) низкомолекулярным серусодсржащим соединением в потоке легкого

Образование комплексов карбамида с углеводородами является •обратимым процессом и протекает по схеме

Диссоциация молекулы полиарилэтана по центральной С—С-связи становится возможной после перехода молекулы в возбужденное состояние. Условием перехода атомов в связи С—С в возбужденное колебательное состояние является образование ассоциатов из молекул полиарилэтана или образование комплексов полиарилэтана с другими молекулами, присутствующими в растворе.

образование комплексов парафиновых компонентов — с мочевиной 225 синтез — в процессе Фишера-Тропша

образование комплексов — с тио-мочевиной 213 Циклобутан

Молекулярные комплексы. Образование комплексов парафинов с мочевиной и тиомочевиной рассматривается в гл. XI. Парафины, находящиеся при нормальных условиях в газообразном состоянии , образуют кристаллические гидраты с водой под давлением. Эти гидраты имеют температуры плавления выше 0°, приблизительно до 21°; вероятно, они выделяются при транспортировке природного газа под высоким давлением по газопроводам, поэтому и приходится обычно осушать газ, промывая его диэтиленгликолем под давлением

Ясно, что комплекс со структурой этого типа должен показать значительное изменение в спектрах поглощения. Далее разрушение облака я-электронов должно быть процессом, требующим значительной энергии активации. Образование комплексов с системой типа хлористый водород— хлористый алюминий включает полный перенос протона в кольцо. Такой комплекс должен проявлять заметную проводимость, а так как образование и диссоциация этих комплексов —• процессы обратимые, то

* Следует отметить, что образование комплексов донорно-акцепторного типа часто наблюдается и в некоторых экстракционных процессах, наприме р, при избирательной экстракции ароматических углеводородов .

Имеется и иная возможность возбуждения олефина сенсибилизаторами с низкой ?т, на которую указал Шенк . При низких энергетических уровнях молекул сенсибилизатора и олефина возможно образование комплексов между их основными состояниами или между триплетной молекулой сенсибилизатора и находящейся в основном состоянии молекулой олефина. В последнем случае идет частичное заполнение л*-разрыхляющей орбитали олефина электронами сенсибилизатора, и образующийся комплекс является короткоживущим бирадикалом. Такой бирадикал достаточно возбужден для вращательного движения относительно а-связи. Действительно, ингибирование олефинами цепных реакций указывает

Реакции гидридных комплексов с 'олефинами могут привести к образованию алкильных, аллильных или винильных комплексов металлов и поэтому имеют большое значение в гомогенном катализе. Алкильные комплексы образуются легко, и их можно выделить при присоединении этилена; при переходе к высшим олефинам выделение становится затруднительным или даже вообще невозможным. Так, при нагревании НР1С12 с этиленом при 95 °С и «4 МПа в течение 16 ч моноэтильный комплекс С2Ы5Р1С12 получен с 25%-ным выходом. Реакция с пропиленом приводила к н-пропильному комплексу, но с выходом «6%, а в случае октена-1 выделить алкильный комплекс не удалось . Реакции присоединения ускоряются при введении кислот Льюиса: добавление 1% SnCl2 позволило получить этильный комплекс платины за 0,5 ч с выходом ^25% . Образование комплексов гидридов металлов с олефинами отмечено почти во всех исследованиях: продукты присоединения этилена найдены для гидридных комплексов Со, Fe, Mo, Pt, Ir, Pd и Ru.